Активный центр - цепная реакция
Cтраница 2
Экспериментальные данные, относящиеся к изучению механизма цепных реакций, показывают, что главными активными центрами цепных реакций являются химически ненасыщенные осколки молекул - свободные атомы и радикалы. Цепи, осуществляющиеся при помощи свободных атомов и радикалов, называются радикальными цепями. [17]
 |
Сокращение периода индукции при окислении жидкого парафина кислородом [ 68J. [18] |
Причина зависимости эффективной энергии активации от интенсивности излучения в основном состоит в том, что образование активных центров цепной реакции идет без энергии активации. [19]
В настоящее время у цепной теории химических реакций имеются успехи в области изучения природы и свойств активных центров цепных реакций, в установлении различной реакционной способности свободных радикалов, в исследовании связи между реакционной способностью и строением радикалов и реагирующих веществ, в изучении элементарных процессов зарождения, продолжения, разветвления и обрыва цепей и др. Как доказано сейчас, ареал реакций, протекающих по цепному механизму, весьма обширен. [20]
Экспериментальные данные, относящиеся к изучению механизма цепных реакций, показывают, что активными молекулами или активными центрами цепных реакций являются химически ненасыщенные осколки молекул - свободные атомы и радикалы. На ведущую роль активных центров этого типа указывают кинетические исследования различных цепных реакций и непосредственное обнаружение свободных атомов и радикалов в зоне реакции, а также многочисленные опыты по изучению влияния атомов и радикалов на скорость химических реакций. Высокая химическая активность свободных атомов и радикалов и является причиной большой скорости и большой распространенности цепных реакций. Цепи, осуществляющиеся при помощи свободных атомов и радикалов, называются химическими или радикальными цепями. В цепных реакциях, осуществляющихся по механизму химических или радикальных цепей, энергия, освобождающаяся в результате экзотермического элементарного процесса, равная А Q ( А - энергия активации и Q - тепловой эффект данного процесса), в основном непосредственно превращается в химическую энергию активных центров. [21]
 |
Теплопроводность смеси Н2 С12 [ Я-104, Вт / ( см - К ]. [22] |
Комбинируя уравнения (3.29), составленные для разных пар газов, можно вычислить коэффициент диффузии при переносе одного из компонентов, например активных центров цепной реакции в любой сложной смеси. [23]
Воспламенение при адиабатическом сжатии отличается от самовоспламенения в нагретом сосуде тем, что стенки сосуда, оставаясь холодными, не принимают участия в инициировании активных центров цепной реакции и не влияют на минимальную температуру воспламенения. [24]
Воспламенение путем адиабатического сжатия отличается от самовоспламенения в нагретом сосуде тем, что стенки сосуда, оставаясь холодными, не принимают участия в инициировании активных центров цепной реакции и не влияют на минимальную температуру воспламенения. В результате температура адиабатического воспламенения бывает выше температуры самовоспламенения в нагретом сосуде, слабо зависит от аппаратуры и при измерениях хорошо воспроизводится. [25]
При протекании некоторых цепных реакций, помимо конечных устойчивых продуктов и высокоактивных радикалов, образуются промежуточные продукты, отличающиеся сравнительной устойчивостью, но все же способные генерировать активные центры цепной реакции. Так, например, при окислении углеводородов образуются перекиси или альдегиды. Это приводит к разветвлениям цепи, однако ввиду сравнительной устойчивости промежуточных продуктов самоускорение реакции растягивается во времени. Такое растягивание иногда может быть очень значительным, и развитие самоускоряющейся реакции продолжается многие минуты и даже часы. Подобные замедленные разветвления цепей называются вырожденными. [26]
Воспламенение, возникающее при адиабатическом сжатии, отличается от самовоспламенения в нагретом сосуде тем, что стенки сосуда, оставаясь холодными, не принимают участия в инициировании активных центров цепной реакции и не влияют на минимальную температуру воспламенения. [27]
Торможение реакции химически активными добавками или ингибиторами представляет другую характерную особенность кинетики цепных реакций. Концентрация активных центров цепной реакции невелика даже во многих быстрореагирующих системах - большая скорость химического взаимодействия обусловлена регенерацией активных центров, не расходующихся при реакции. Введение в систему компонентов, способных избирательно реагировать с активными центрами без регенерации последних, может приводить к резкому торможению реакции. [28]
По мере сгорания топлива в цилиндре условия образования перекисей в несгоревшей части заряда становятся все более благоприятными. Накопление перекисей, разлагающихся с образованием активных центров цепной реакции, способствует ускорению химического превращения. [29]
Газовые добавки искусственно увеличивают скорость зарождения активных центров цепной реакции и приводят к ускорению процесса окисления сжиженных газов, протекающего без добавок медленно. [30]
Страницы: 1 2 3