Cтраница 2
Из азоксибензола азобензол получают перегонкой с трехкратным по весу количеством железных стружек. Материалы должны быть совершенно сухими; в противном случае при нагревании происходит взрыв. Отогнанный азобензол загрязнен небольшими количествами анилина; поэтому его извлекают соляной кислотой и очищают обычным способом. [16]
Образование азоксибензола вместо анилина можно отчасти объяснить тем, что метанол в щелочной среде представляет собой менее сильный восстанавливающий агент, чем олово и соляная кислота. Кроме того, в присутствии щелочи промежуточные продукты восстановления могут вступать в реакции конденсации. Так, азоксибензол, по-видимому, образуется при восстановлении вследствие инициируемой основанием реакции между нитрозобензолом и N-фенилгидроксиламином; действительно, азоксибензол может быть получен из этих соединений, отдельно взятых. [17]
Перегруппировка азоксибензола по Валлаху ( 1880), катализируемая кислотой, протекает другим путем, чем рассмотренная перегруппировка под действием облучения, поскольку продуктом реакции является образующийся с количественным выходом n - оксиазобензол. Исследования перегруппировки Валлаха, проведенные М. М. Шемякиным и его сотрудниками ( 1958 - 1962) с применением меченного изотопами 15N и 18О азоксибензола, и исследования, выполненные Яффе ( 1962) с помощью монозамещенных азоксибензолов, совпадают в отношении выводов. [18]
Кристаллы азоксибензола многократно промывают холодной водой ( декантацией), отсасывают, промывают водой на воронке и сушат между листами фильтровальной бумаги. [19]
Раствор азоксибензола ( 19 2 г) в эфире прибавляют к реактиву Гриньяра, полученному из а-бромнафталина ( 40 г) и магния в эфире. [20]
Кристаллы азоксибензола многократно промывают холодной водой ( декантацией), отсасывают, промывают водой на воронке и сушат между листами фильтровальной бумаги. [21]
Восстановление азоксибензолов до гидразобензолов представляет препаративный интерес [155, 117] из-за легкости превращения гидр азобензолов в бензндипы и аналогичные соединения. Описано [146] превращение нитробензола в азоксибензол и далее в гидр азобензол. С точки зрения охраны окружающей среды электрохимическое восстановление в будущем может с успехом конкурировать с восстановлением под действием порошков металлов. [22]
Образование азоксибензола вместо анилина можно отчасти объяснить тем, что метанол в щелочной среде представляет собой менее сильный восстанавливающий агент, чем олово и соляная кислота. Кроме того, в присутствии щелочи промежуточные продукты восстановления могут вступать в реакции конденсации. [23]
Кристаллы азоксибензола многократно промывают холодной водой ( декантацией), отсасывают, промывают водой на воронке и сушат между листами фильтровальной бумаги. [24]
Из азоксибензола азобензол получают перегонкой с трехкратным до весу количеством железных стружек. Материалы должны быть совершенно сухими; в противном случае при нагревании происходит взрыв. Отогнанный азобензол загрязнен небольшими количествами анилина; поэтому его извлекают соляной кислотой и очищают обычным способом. [25]
Получение азоксибензола, Смесь 25 г нитробензола, 30 г мышьяковистого ангидрида, 40 г едкого натра и 400 см3 воды нагревают в течение 8 час. Масло отделяют от водного слоя, промывают сначала водой, а потом разбавленной соляной кислотой, после чего перегоняют с паром. Сначала перегоняется непрореагировавший нитробензол, а потом азоксибензод. [26]
Получение азоксибензола, К раствору азобензола в уксусной кислоте прибавляют избыток 30 % - ной перекиси водорода. Не следует обращать внимания иа частичное выпадение азобензола, так как постепенно осадок растворяется. После стояния смеси в течение нескольких дней ори комнатной температуре, красный раствор становится светло-желтым. Смесь выливают в воду и выделившийся азоксибензол отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают из метилового спирта. [27]
Перегруппировка азоксибензолов в и-оксиазобензолы под действием серной или хлорсульфоновой к-ты или фотохимически ( эта р-ция наз. [28]
Кристаллы азоксибензола многократно промывают холодной водой ( декантацией), отсасывают, промывают водой на воронке и сушат между листами фильтровальной бумаги. [29]
Проще всего азоксибензол получается путем кипячения нитробензола с раствором едкого кали в метиловом спирте. [30]