Cтраница 3
Соотношение между последовательным и прямым. [31] |
Выше были сформулированы некоторые выводы, касающиеся пути реакции катодного восстановления кислорода на металлах платиновой группы в щелочных и кислых растворах. [32]
В двух сериях измерений было исследовано значение отдельных слоев для катодного восстановления кислорода. [33]
Схема установления. [34] |
Такой случай и наблюдается на меди, для которой скорости катодного восстановления кислорода, по-видимому, соизмеримы со скоростями обмена. Однако, как было показано выше, изменение потенциала за счет изменения концентрации собственных ионов будет значительно меньшим, чем за счет электрохимической поляризации. [35]
Значения констант диссоциации угольной кислоты. [36] |
Карбонатная пленка образуется на поверхности стали вследствие нейтрализующего действия продуктов катодного восстановления кислорода и гидроксильных ионов бикарбонатом кальция, содержащимся в воде. Пленка карбоната кальция всегда содержит в своей структуре окислы железа - продукты коррозии. Таким образом, она является окисно-меловым комплексом. [37]
Платина, медь и железо являются одними из лучших катализаторов катодного восстановления кислорода. Восстановление протекает настолько быстро, что обычно весь кислород, достигающий катодных участков поверхности железа, тотчас же реагирует, чем и объясняется, что скорость коррозии пропорциональна концентрации кислорода в растворе. Эванс [7] показал, что в 0 1 М насыщенном воздухом растворе NaCl никель в контакте с железом не ускоряет коррозию железа столь же сильно, как медь; еще менее эффективным оказался свинец. Можно сделать вывод, что никель и свинец не являются такими активными катализаторами реакции окисления - восстановления, как платина и медь. Возможно, что пониженная по сравнению с платиной активность никеля и свинца частично обусловлена пониженными скоростями диффузии кислорода через пленки поверхностной окиси. Другие подобные эффекты, которые могут иметь место, можно будет оценить только при дальнейших исследованиях. [38]
Большинство металлов может корродировать с поглощением кислорода, причем реакция катодного восстановления кислорода часто бывает лимитирующей стадией коррозии. Растворимость кислорода в воде и водных растворах мала; так, при 25 С и рог 21 кПа ( парциальное давление кислорода в атмосфере) в воде может быть растворено 2 6 - 10 7 моль / см3 кислорода. Поэтому катодное восстановление кислорода обычно лимитируется скоростью диффузии кислорода и реакция протекает с концентрационной поляризацией. [39]
Большинство металлов может корродировать с поглощением кислорода, причем реакция катодного восстановления кислорода часто бывает лимитирующей стадией коррозии. Растворимость кислорода в воде и водных растворах мала; так, при 25 С и рог21 кПа ( парциальное давление кислорода в атмосфере) в воде может быть растворено 2 6 - 10 - 7 моль / см3 кислорода. Поэтому катодное восстановление кислорода обычно лимитируется скоростью диффузии кислорода и реакция протекает с концентрационной поляризацией. [40]
Мото в Д. Л. Обратимый кислородный электрод на ртути в щелочных растворах и механизм катодного восстановления кислорода. [41]
На рис. 2 нанесена теоретическая кривая и экспериментальные точки, полученные для реакции катодного восстановления кислорода в слабых растворах серной кислоты. [42]
Для объяснения ускоряющего действия кислорода на щелевую коррозию следует рассмотреть имеющиеся данные о катодном восстановлении кислорода на титане и влиянии этого процесса на коррозионное поведение титана. [43]
Исследована электрокаталитическая активность рутений-танталовых сплавов репс евекого типа в процессах анодного окисления водорода и катодного восстановления кислорода. Показано наличие максимума каталитической активности в зависимости от состава сплава. Введение небольших добавок платины повышает активность рутений-танталовых катализаторов до величины активности чистой платины. [44]
Чем более активен металл, тем больше вероятность протекания на нем двух побочных процессов: катодного восстановления кислорода и выделения водорода. Как это отмечалось в связи с цинковым электродом, переход к амальгамам существенно расширяет возможность получения обратимых электродов 1-го рода. Здесь, однако, приходится иметь в виду, в первую очередь для амальгам щелочных металлов, что побочные процессы все же идут, хотя и с малой скоростью: электроды растворяются и состав раствора меняется. [45]