Эндотермичность - реакция
Cтраница 3
Для второй стадии процесса предложены разные гетерогенные катализаторы кислотного типа ( фосфорная кислота на носителях, фосфаты, силикагель и др.), причем реакцию осуществляют в газовой ( разе при 250 - 400 С. Для компенсации эндотермичности реакции разбавляют диоксан перегретым водяным паром, который служит аккумулятором тепла и, кроме того, способствует повышению селективности реакции. [31]
Для второй стадии процесса предложены разные гетерогенные катализаторы кислотного типа ( фосфорная кислота на носителях, фосфаты, силикагель и др.), причем реакцию осуществляют в паровой фазе при 250 - 400 С. Для компенсации эндотермичности реакции диоксан разбавляют перегретым водяным паром, который служит аккумулятором тепла и, кроме того, способствует повышению селективности реакции. [32]
Низкое значение предэкспоненциального множителя ( 10 вместо 103 - 105 для тетралина) [60] объясняется, видимо, более высокой степенью сольватации переходного состояния по сравнению с исходными молекулами. Энергия активации приблизительно равна эндотермичности реакции, если допустить Qc-H 80 ккал / моль. [33]
Важной характеристикой реакций дегидрирования является их обратимость. Очевидно, что вследствие эндотермичности реакции дегидрирования равновесие будет смещаться в сторону образования целевых продуктов при повышенных температурах. При этом близкие к нулю или отрицательные значения AG указывают на возможность практического осуществления реакции и на смещение равновесия в соответствии с известным уравнением: AG - RT r Kp. Из рис. 4 следует, что с повышением молекулярной массы парафина ( прямые 2 и 5) равновесие становится более благоприятным для дегидрирования. Наиболее легко происходит дегидрирование шестичленных нафтенов ( прямая), что объясняется образованием устойчивой ароматической системы. Наоборот, отщепление водорода с получением углеводородов с сопряженными двойными ( прямая 3) и, особенно, с тройными связями ( прямая /) термодинамически наименее выгодно. [34]
Разрабатывается метод окислительного дегидрирования этил-бензола, когда смесь водяного пара, паров этилбензола и кислорода пропускают через оксидные гетерогенные катализаторы при 600е С. Это позволяет устранить обратимость и эндотермичность реакции, повысить степень конверсии этилбензола при сохранении хорошей селективности и снизить энергетические затраты. Способ аналогичен рассматриваемому ниже ( стр. [35]
С другой стороны, конечно, доменная печь, работающая на данной руде и различных типах кокса, будет иметь термический профиль, зависящий от реакционной способности кокса. Получается самопроизвольное регулирование за счет эндотермичности реакции: температура зоны горения снижается при более реакционном коксе таким образом, что скорость реакции поддерживается почти постоянной, фиксируемой количеством тепла, приносимым с газом. Какое влияние оказывает реакционная способность кокса на работу доменной печи. При обычно используемых во Франции руде и коксе, реакционная способность которых, измеренная в лаборатории, меняется в отношении от одного до трех, кажется, что печь работает нормально, если механические свойства коксов удовлетворительны. Теоретически возможно, что с некоторыми трудно восстанавливаемыми рудами термический режим печи, устанавливающийся при работе на очень реакционном коксе, будет слишком низким, но на практике таких примеров не наблюдалось. [36]
Разрабатывается метод окислительного дегидрирования этил-бензола, аналогичный методу окислительного дегидрирования олефинов. Этот способ позволяет устранить обратимость и эндотермичность реакции, повысить степень превращения этил-бензола и поддержать высокую селективность по стиролу. [37]
 |
Константы скорости реакций при различных напряжснностях поля. [38] |
Энергия активации могла быть обусловлена лишь эндотермичностью реакции, что, по-видимому, в данном случае не имеет места. [39]
В реакции хлорирования связь С - Н слабо растянута в переходном состоянии, и кинетический изотопный эффект мал. В реакции бромирования он значительно больше и увеличивается по мере увеличения эндотермичности реакции. [40]
 |
Уровни энергии возбужденных синглетных и триплетных состояний нафталина и бензофенона. [41] |
Предположение об участии в процессе тушения триплет-триплетного обмена энергией было доказано в последующих экспериментах прямым детектированием трип летных состояний акцепторных молекул по их спектрам поглощения. Существует, однако, несколько наиболее интересных случаев, когда энергия активации много меньше, чем этого требует эндотермичность реакции, хотя перенос энергии при этом менее эффективен. [42]
 |
Зависимость константы скорости реакции тритретбутилфеноксилас л-нитрофено-лом от концентрации. [43] |
Как следует из данных таблиц, для реакции тритретичнобутил-феноксильного радикала с углеводородами характерны сравнительно большие энергии активации, что связано с эндотермичностью реакции отрыва водорода, причем энергии активации закономерно падают с понижением прочности атакуемой связи С - Н от н-декана к дифенилметану. [44]
В них перегретый пар не только добавляют для смещения равновесия, но и используют в качестве внутреннего теплоносителя, препятствующего чрезмерному охлаждению смеси из-за эндотермичности реакции. Это позволяет обойтись без внешнего обогрева катализатора, который располагают в реакторе, сплошным слоем, что существенно увеличивает степень полезного использования аппарата и снижает его металлоемкость. Адиабатические реакторы дегидрирования не лишены, однако, и недостатков: температура в них постепенно падает по высоте слоя катализатора ( примерно на 50 С), что не дает возможности получить высокую степень конверсии и заставляет использовать большой избыток перегретого пара. Чтобы частично компенсировать эти недостатки, предложено проводить двухступенчатое дегидрирование с секционированным введением водяного пара перед каждым реактором или с промежуточным подогревом смеси. [45]
Страницы: 1 2 3 4