Cтраница 2
Нам представляется, что малая по сравнению с последней величиной энергия активации элементарного акта распада гидроперекиси ( 30 ккал / молъ) может быть обусловлена тем, что разрыв связи О - О происходит бимолекулярно за счет реакции с растворителем. [16]
Обработка результатов на основании предложенных уравнений дала следующие значения констант скорости и энергии активации элементарных актов при 25 С ( соответственно): рост цепи - 7 6 л / моль сек и 8 5 ккал / моль, спонтанный перенос цепи - 4 9 - Ю-2 сек-1 и 12 5 ккал / моль, перенос цепи на мономер - 12 0 - 10 - 2 л / моль-сек и 16 ккал / моль, обрыв - 6 7 - 10 - 3 сек-1 и 13 5 ккал / моль. [17]
Если большинство центров адсорбции для неоднородной поверхности катализатора характеризуется значениями К, меньшими величины Аопт на рис. 7, то возникает антибатная зависимость между энергией активации элементарного акта катализа и энергией адсорбции исходного вещества. [18]
Постоянство состава ассоциатов в указанной области концентраций инициатора подтверждено также практической неизменностью наблюдаемой энергии активации реакции роста цепи, которая в этих условиях определяется энергией активации элементарного акта присоединения мономера к активному центру ( Ер) и тепловым эффектом диссоциации ( А. [19]
Обратимся снова к концепции Эйринга, используя ее в несколько ином аспекте, чем это было сделано выше. Энергия активации элементарного акта течения складывается из флуктуационной части, необходимой для образования дырки и структурной, уходящей на преодоление связей между данным элементом структуры и его соседями. Если имеется несколько типов связей, то структурная энергия сложится из энергий, характерных для каждого типа связей. В рассматриваемой системе сосуществуют два типа связей, или сетки двух типов. Другая - усиленная сетка с относительно небольшим числом контактов повышенной прочности, которые можно регулировать, варьируя состав сополимера или растворителя. [20]
Величина константы скорости является численным выражением реакционной способности молекулы при атаке ее по той или иной связи тем или иным радикалом. Величина s - энергия активации элементарного акта - показывает, какой наименьшей энергией должна обладать реагирующая система ( молекула или радикал в случае мономолекулярного процесса или обе реагирующие частицы вместе взятые в случае бимолекулярного процесса), чтобы произошла данная реакция. [21]
Величина константы скорости является численным выражением реакционной способности молекулы при атаке ее по той или иной связи тем или иным радикалом. Величина е - энергия активации элементарного акта - показывает, какой наименьшей энергией должна обладать реагирующая система ( молекула или радикал в случае мономолекулярного процесса или обе реагирующие частицы вместе взятые в случае бимолекулярного процесса), чтобы произошла данная реакция. [22]
Путь, по которому протекает процесс взаимодействия, определяется энергиями активации его элементарных актов. В табл. 28 приведены энергии активации элементарных актов взаимодействия водорода с галогенами. [23]
Для полного описания механизма химической реакции используют систему дифференциальных кинетических уравнений с элементарными константами. Однако поскольку эти константы сильно зависят от энергий активации элементарных актов, которые могут существенно различаться по величине, то реально скорости элементарных реакций сильно отличаются друг от друга и общая скорость процесса ( скорость образования конечного продукта) определяется одной или двумя стадиями. [24]
Для реакции сульфирования, характеризующейся определенной энергией активации, далеко не каждое столкновение реагирующих частиц приводит к образованию сульфокислоты, и поэтому проявление эффекта клетки маловероятно ( ср. Для окончательного решения вопроса о реальности этой гипотезы необходимо знать энергию, которая требуется для выхода частицы из клетки [77], и энергию активации элементарного акта взаимодействия сульфирующей частицы и ароматического углеводорода с образованием сульфокислоты. [25]
Специфические черты электрохимической кинетики выступают особенно ярко при рассмотрении непосредственно электрохимической стадии процесса, протекающей в электрическом поле двойного слоя у поверхности электрода. Именно наличие этсй стадии заставляет выделить кинетику электродных процессов из общих рамок химической кинетики, придает ей в известном смысле самостоятельность. Электрическое поле двойного слоя влияет как на величину энергии активации элементарного акта разряда, так и на эффективную концентрацию реагирующих частиц. Теория эта применима и к другим электрохимическим реакциям. [26]
При добавке к смеси ВС13 Н2 четырех хлор истого кремния фазовый состав диффузионной зоны остается практически без изменений, однако процесс замедляется по сравнению с чистым борированием или силицированием в отдельности. Энергия активации диффузии бора в присутствии кремния, как показали расчеты, возрастает. Кремний в кристаллической подрешетке бора и вызывает, очевидно, увеличение энергии активации элементарного акта диффузии бора через эту фазу. [27]
Далее, взаимодействие реагирующей частицы с молекулами ПАОВ, как правило, отличается от ее взаимодействия с молекулами растворителя. Различие в энергиях этих взаимодействий; дополнительно изменяет поверхностную концентрацию реагирующих частиц в присутствии ПАОВ. Замена части молекул растворителя молекулами ПАОВ вблизи реагирующей частицы приводит также к изменению энергии реорганизации среды, что в свою очередь вызывает изменение энергии активации элементарного акта разряда. [28]
Оценка энергии активации процесса разрушения в усложненных условиях, когда наблюдается эффект смещения полюса. Поскольку, как уже неоднократно подчеркивалось, в вычисляемой из опыта энергии активации желательно видеть не просто какой-то эмпирический коэффициент или параметр, а величину, исходя из которой можно делать заключение о специфике атомно-молекулярных актов разрушения тела, то к определению энергии активации в усложненных случаях следует подходить с особой осторожностью. Напомним, что для корректного определения энергии активации требуется, чтобы в изучаемом интервале температур и напряжений структурные условия развития термо-флуктуационных актов сохранялись одинаковыми. Если же структура и межатомные взаимодействия изменяются, то наклон зависимости gi ( l / T) будет сложно и неоднозначно связан с интересующей нас энергией активации элементарных актов разрушения. [29]