Этриол-сырец

Cтраница 2

Основное преимущество синтеза этриола на ионообменных смолах заключается в том, что сразу после конденсации, нейтрализации на катионите и концентрирования водного раствора получается этриол-сырец с низким содержанием неорганических примесей ( 0 004 - 0 007 вес. Такой этриол-сырец может быть направлен на ректификацию, минуя экстракцию. [16]

От фильтрата при атмосферном давлении отгоняют растворитель, который возвращают в цикл процесса. Остаток - этриол-сырец - содержит побочные продукты и некоторое количество формиата. [17]

Полученный при этом этриол-сырец содержал - 0 4 вес. [18]

В результате проведенной работы было показано, что для выделения этриола наиболее селективными являются бутил - и амилацетаты. Полученный при этом этриол-сырец содержит - 0 3 % формиата натрия. [19]

Ряд авторов рекомендует в качестве экстрагента этилаце-тат. Например, Робиссон предлагает извлекать этриол-сырец этилацетатом из концентрированного водного раствора, затем после отгонки растворителя подвергать экстракт ректификации или выделять этриол из 40 % этилацетатного раствора кристаллизацией с последующей перекристаллизацией. Выход этриола при использовании ректификации - 90 % [28], К сожалению, качество продукта не указывается, поэтому трудно судить о выходе чистого этриола. [20]

При экстракции образуются две хорошо разделяемые жидкие фазы: водная, содержащая формиат, и органическая. После отгонки растворителя от органической фазы остается этриол-сырец, из которого вакуумной разгонкой выделяют чистый этриол. Недостатком этого метода является трудность получения этриола-сырца с низким содержанием формиата. [21]

Кривые титрования фильтрата при очистке этилацетатного раствора этриола на смолах амберлит IRC-50 и ЭДЭ-10П. [22]

Раствор этриола-сырца пропускали через колонны, заполненные катионитом амберлит IRC-50 в Н - форме и анионитом ЭДЭ-10П в ОН-форме со скоростью 10 мл / мин. Этриол-сырец, полученный после удаления этилацетата, имел рН 5 9, что свидетельствовало о полном удалении кислоты. [23]

Водный раствор продуктов конденсации концентрируется до содержания воды 30 %, выделившийся формиат натрия отфильтровывают. К концентрированному раствору добавляют растворитель и азеотропной отгонкой удаляют всю воду, которая непрерывно отделяется, а растворитель возвращается обратно в процесс. Полученный раствор в горячем состоянии фильтруют от формиата натрия, от фильтрата отгоняют растворитель и полученный этриол-сырец подвергают ректификации. [24]

Из данных опытов ( табл. 4, 5) следует, что при экстракции растворителем этриола из сиропов, содержащих до 40 % воды, получается этриол-сырец с высоким содержанием золы. Относительно меньше содержится золы в этриоле-сырце, полученном с применением в качестве экстрагента этилацетата, однако и в этом случае ее содержание было не ниже 0 56 вес. При экстракции этриола из таких же сиропов с последующей отгонкой воды в виде азеотропной смеси удается получить этриол-сырец с содержанием золы 0 23 вес. Следует отметить, что при использовании азеотропной отгонки воды требуется применение значительно большего количества растворителя, чем в том случае, когда экстракция производится из сухого остатка. Кроме того, при этом существенно усложняется технологический процесс экстракции, так как требуется проведение двух дополнительных операций - отгонки азеотропной смеси и отделение выпавшего осадка. [25]

При выбранных условиях на смолах амберлит IRC-50 и ЭДЭ-10П была проведена очистка этилацетатного раствора следующего состава ( в вес. Раствор этряола-сырца пропускали через колонны, заполненные катионитом амберлит IRC-50 в Н - форме и анионитом ЭДЭ-10П в ОН-форме со скоростью 10 мл / мин. Полученный после очистки этилацетатный раствор содержал 0 006 вес. Этриол-сырец, полученный после удаления этилацетата, имел рН 5 9, что свидетельствовало о полном удалении кислоты. [26]

Полученный после осаждения кальция серной кислотой водный раствор продуктов конденсации, содержащий 3 - 4 % муравьиной кислоты, со скоростью 10 мл / мин пропускали через ионообменную колонну, заполненную анионитом ЭДЭ-10П. Этим методом удалось получить этриол-сырец, не содержащий неорганических примесей и примесей муравьиной кислоты, и при ректификации не наблюдалось разложения этриола. [27]

При использовании этих растворителей последние являются сплошной фазой, а водный раствор - дисперсной. В случае применения этилацетата водный раствор поступает с верха, а растворитель - с низа колонны. Растворитель, насыщенный этриолом с побочными органическими продуктами, выводится с верха колонны, поступает в оросительную колонну ( для отмывки экстракта водой от формиата натрия), а затем в испаритель, откуда пары растворителя направляются в конденсатор. Через мерник и подогреватель растворитель вновь поступает в экстракционную колонну. После окончания экстракции растворитель отгоняют, а этриол-сырец направляют на вакуумную ректификацию для выделения фракции этриола. Из водного раствора, полученного после экстракции, отгоняют растворитель, а водный раствор формиата натрия поступает на сушку в кипящем слое с целью получения формиата натрия. [28]

Однако, как показали наши исследования, выход этри-ола при этом значительно ниже и составляет - 60 % от теоретического. Кроме этриола получается - 35 % продуктов самоконденсации масляного альдегида. При двухступенчатой схеме в соответствии с установившимся равновесием между 2-метилол - 1-бутаналом и 2 2-диметилол-бутаналом - 1 после гидрирования образуются значительные количества диметилолпропана. Поэтому все исследования проводятся обычно по одноступенчатому методу. При этом, наряду с этриолом, получается - 20 % других кислородсодержащих продуктов - ацеталей, простых и сложных эфиров, альдегидоспиртов и других продуктов. Кроме того, образуется значительное количество формиата кальция или натрия. Все продукты реакции хорошо растворяются друг в друге и в воде, в результате чего получается однородный раствор, из которого очень трудно выделить целевой продукт. Особенно трудно полностью отделить этриол-сырец от формиатов, даже незначительное количество которых ( 1 - 2 %), как уже было указано, вызывает разложение этриола при последующей дистилляции. [29]

В непрерывном процессе реакционная смесь циркулирует в системе реактор - центробежный насос. Реагенты ( 20 % раствор формальдегида, 20 % раствор NaOH и масляный альдегид) непрерывно подаются из мерников через ротаметры в реактор /, из которого часть циркулирующего водного раствора продуктов конденсации непрерывно отводится в емкость 3, где смесь выдерживается при 50 С. Время пребывания смеси в реакторе 25 мин. Концентрированный водный раствор поступает в емкости 7 и 8, откуда насосом 9 подается на экстракцию. Экстракция производится на противоточной наса-дочной колонне 10 при температуре 65 - 80 С. Экстрагентом является растворитель - дихлорэтан или этилацетат, а водный раствор - дисперсной фазой. В случае применения этилацетата водный раствор поступает с верха колонны, а растворитель - из нижней части. Таким образом, в испарителе 15 накапливается этриол-сырец, который собирается в емкости 17, откуда направляется на вакуумную ректификацию для выделения фракции этриола. [30]

Страницы: 1 2 3