Главная страницаПомощь
ico

Большая Энциклопедия Нефти Газа

Если вы считаете, что никому до вас нет дела, попробуйте пропустить парочку платежей за квартиру.
Законы Мерфи (еще)

Гидрирование - сопряженный диен

Страница 1

Гидрирование сопряженных диенов, поливное и активированных моноалкенов. В предыдущем разделе была рассмотрена система на основе цианида кобальта в водной соляной кислоте. Эта система очень активна и очень селективна, но она имеет недостаток, связанный с тем, что большинство органических субстратов в воде слабо растворимы.

Гидрирование сопряженных диенов в условиях гетерогенного катализа, как правило, приводит к алканам. Избирательно восстанавливать такой диен с получением алкена удается при действии амальгамы натрия в водно-спиртовой среде.

Механизм гидрирования сопряженных диенов, катализируемого комплексами хрома, я - Арен-хромкарбонилы неактивны при гидрировании моноолефинов. Вследствие этого при гидрировании диенов наблюдается почти исключительное образование моноенов в очень широком диапазоне условий реакции.

Позднее, обсуждая теплоты гидрирования сопряженных диенов, мы увидим, что такое взаимодействие вызывает понижение энергетического уровня системы на 12 5 - 16 7 кДж / моль.

Выше, при обсуждении гидрирования алкенов и циклоалкенов был рассмотрен ряд примеров гидрирования сопряженных диенов или диенонов. Катализаторы, использованные в этих примерах, в отличие от Co ( CN) 3 - или ( RhCOOMe) Cr ( CO) 3 не являются специфическими для гидрирования диенов-1 3, а также диенов, направление гидрирования в которых в значительной степени определяется типом замещения.

Приведенные результаты указывают на то, что комплексы типа сопряженный diene - Fe ( CO) a, вероятно, являются промежуточными в процессе гидрирования. В случае гидрирования несопряженных и сопряженных диенов был выделен один и тот же промежуточный комплекс diene - Fe ( CO) 3, что указывает на необходимость стадии предварительной изомеризации.

Приведенные результаты указывают на то, что комплексы типа сопряженный diene - Fe ( CO) 3, вероятно, являются промежуточными в процессе гидрирования. В случае гидрирования несопряженных и сопряженных диенов был выделен один и тот же промежуточный комплекс diene - Fe ( CO) 3, что указывает на необходимость стадии предварительной изомеризации.

Так, например, отношение констант скоростей гидрирования сопряженных диенов и олефинов 44 на катализаторе WS2 NiS в интервале температур 205 - 290 С при давлении 3 - 14 кгс / см2 составляет от 103 при 205 С до 65 7 при 290 С. Поэтому технологическое осуществление процессов гидроочистки олефинов от диенов достигается относительно легко.

Вследствие этого гидрирование всегда сопровождается гидроформилированием. Недавно было показано, что карбонилы металлов катализируют гидрирование сопряженных диенов до моцренов, причем в ряде случаев с очень высокой специфичностью.

Вследствие этого гидрирование всегда сопровождается гидроформилированием. Недавно было показано, что карбонилы металлов катализируют гидрирование сопряженных диенов до мощенов, причем в ряде случаев с очень высокой специфичностью.

В присутствии окислов щелочноземельных элементов гидрирование моноолефинов типа пропилена и бутенов протекает при температурах выше 200 С. В то же время гидрирование сопряженных диеновых углеводородов типа 1 3-бутадиена и 2-метил - 1 3-бутадиена, легко происходит при 0 С. В сьязк с этим гидрирование сопряженных диенов селективно дает соответствующие моноолефщщ, но не алканы.

Страницы: 1
. © Copyright 2008-2014 by Знание

Поделиться:


.

Трудно искать информацию на сайте ? Воспользуйтесь поиском от Google по сайту: