Cтраница 1
Энантиотопные группы нельзя отличить друг от друга в ахиральных условиях. [1]
Энантиотопные группы нельзя отличить друг от друга в ахи-ральных условиях. Не поможет ни применение физических методов ( ИК - и ЯМР-спектроскопия), ни проведение химической реакции с ахиральным реагентом. И только в условиях, обеспечивающих появление различия между правыми и левыми молекулами, энантиотопные группы становятся различимыми. Для этого нужно создать возможность взаимодействия субстрата, имеющего энантиотопные группы, с какой-либо хиральной частицей, например с нерацемическим хиральным реагентом или нерацемическим хиральным катализатором. [2]
Неэквивалентность энантиотопных групп удается обнаружить по спектрам ЯМР, измеряемым в хиральных растворителях. [3]
Когда молекулы, содержащие энантиотопные группы, находятся в хиральной среде, эти группы оказываются уже в диастереомерном окружении. [4]
В ЯМР-спектроскопии имеет значение обмен энантиотопных групп в системе, где наблюдается неэквивалентность спин-спинового взаимодействия. Так, потерю неэквивалентности спин-спинового взаимодействия, обусловленную обменом энантиотопных групп в спиновой системе АА ХХ ( разд. [5]
Поскольку CTSI ( табл. 8.2.), энантиотопные группы могут присутствовать только в ахиральных молекулах ( ср. [6]
Для этого нужно создать возможность взаимодействия субстрата, имеющего энантиотопные группы с какой-либо хиральной, обязательно нерацемической частицей, например, с нерацемическим хиралъным реагентом или нерацемическим хиралъным катализатором. [7]
При внешнем сравнении соответствующие части энантиомер-ных молекул, например метальные группы в в - и ь-аланине, составляют наборы энантиотопных групп. [8]
Хотя в примерах, показанных на рис. 2, энантиотопные атомы водорода обмениваются в результате операции симметрии а, однако она не является необходимым условием для существования энантиотопных групп. [9]
Группы а в Gaabe называются энантиотопнымщ это означает, что окружение одной группы не является зеркальным изображением окружения другой группы. Как можно отличить одну энантиотопную группу от другой Удобный тест для определения энантиотопных групп состоит в замещении сначала одной группы ахиральным заместителем, а затем другой группы тем же заместителем ( например, Н на дейтерий), что приведет к появлению энантиомеров. [10]
Группы считаются энантиотопными при внутреннем сравнении, если они могут взаимозаменяться только при помощи зеркально-поворотной операции ( Sn), а не при простом вращении [ Сп ( п 1) ], давая при этом структуру, совпадающую с исходной. Согласно нашему определению энантиомеров, энантиотопные группы нельзя совместить. На рис. 2 ( Па - Пд) приведены некоторые примеры молекул, содержащих ряды энантиотопных атомов водорода. Эти группы способны взаимозаменяться только при простом отражении в зеркальной плоскости ( G Si), проходящей через молекулу. [11]
Согласно Хансону [8], если получают хиральную совокупность при замене точечного лиганда в ограниченной нехиральной совокупности точечных лигандов на новый точечный лиганд, то первоначальная совокупность является прохиральной. Следовательно, любая молекула, содержащая энантиотопные группы, является прохиральной. Атомы, которые несут энантиотопные группы [8] или стороны [9], также называют прохиральны-ми. Атомы с диастереотопными группами могут быть или не быть прохи-ралыгыми. [12]
В ЯМР-спектроскопии имеет значение обмен энантиотопных групп в системе, где наблюдается неэквивалентность спин-спинового взаимодействия. Так, потерю неэквивалентности спин-спинового взаимодействия, обусловленную обменом энантиотопных групп в спиновой системе АА ХХ ( разд. [13]
Эта реакция исключительно важна в биохимии; она входит в метаболический цикл лимонной кислоты, или цикл Кребса. Причина избирательности окисления метиленовых групп состоит в том, что энантиотопные группы в хиральном окружении становятся диастереотопными. [14]
Группы а в Gaabe называются энантиотопнымщ это означает, что окружение одной группы не является зеркальным изображением окружения другой группы. Как можно отличить одну энантиотопную группу от другой Удобный тест для определения энантиотопных групп состоит в замещении сначала одной группы ахиральным заместителем, а затем другой группы тем же заместителем ( например, Н на дейтерий), что приведет к появлению энантиомеров. [15]