Фталильная группа

Cтраница 1

Аминозашитные группы ацильного типа Y-NH-R ( R - остаток. [1]

Фталильная группа не включена в таблицу по структурным соображениям. [2]

Фталильная группа удаляется обработкой гидразином. [3]

Аминозашитные группы ацильного типа Y-NH-R ( R - остаток аминокислоты или пептида 3. [4]

Фталильная группа не включена в таблицу по структурным соображениям. [5]

Отщепление фталильной группы [120] производится ацетатом гидразина в метаноле. Этот мягкий метод деблокирования, протекающий при кажущемся рН 6 5 в случае щелочелабнльных пептидных производных следует предпочесть обычным методам гидразинолитического расщепления. [6]

Устойчивость фталильной группы в условиях деблокирования многих других защитных групп должна была бы способствовать ее широкому применению. Однако фталильная защита лишь иногда используется в определенных синтезах; ее применение ограничено трудностями отделения получаемого во время гидразинолитического расщепления фталилгидразида от производного пептида, а также уже упоминавшейся неустойчивостью защитной группы в щелочных условиях. [7]

Используется также фталильная группа, чтобы защитить аминофунк-ции при образовании пептидных связей. Реагент N, N - дициклогексилкарбо-диимид вызывает образование амидной связи аминогруппы и карбоксильной группы при комнатной температуре. Реакция может даже проводиться в присутствии влаги. [8]

До 1962 г. фталильная группа широко не применялась для синтеза биологически активных полипептидов. Недавно она была успешно использована Бейерманом и Бонтекое [230], а также Шредером [1968] для синтеза фрагментов глюкагона. [9]

В настоящее время фталильная группа при оинтезе пептидов почти не используется. [10]

Использование гидразина для удаления фталильной группы и регенерации свободной аминной весьма затруднено в случае аминокислот, поскольку гидразин является слишком активным реагентом и будет затрагивать модифицированную карбоксильную группу. [11]

Лич и Линдлей [1354] отмечали, что отщепление фталильной группы у пептидов, содержащих С-концевой остаток аспарагина, связано со значительными трудностями. Полагают, что этот метод обладает преимуществом в отношении легкости выделения пептидов. Экспериментальные детали этого метода не опубликованы. [12]

Если карбоксильным компонентом пептидного синтеза являлась фталиламино-кислота, то фталильную группу у полученного защищенного пептида можно удалить селективно, не затрагивая тиазолиди-нового кольца, обработкой гидразингидратом. Действие хлорной ртути приводит к расщеплению тиазолидинового кольца. [13]

Известно, что при повышении температуры фталированпя одновременно с повышением скорости реакции понижается содержание фталильных групп в продукте реакции. Поэтому экономически более выгодно проводить первую стадию процесса этерификации при-80 С, а вторую стадию - при более низкой температуре. [14]

Метод фталишрования ( Шихан, 1949 г.) основывается на том ( Манске, 1926 г.), что фталильная группа очень легко отщепляется при обработке гидразингидратом. При этом фталильный остаток превращается во фталгидразид, особенно устойчивый благодаря его ароматическому характеру. [15]

Страницы: 1 2