Cтраница 3
Функциональными группами в производных углеводородов называются группы атомов типа [ С ] - А - Н, где А - атом или группа атомов кислорода, серы, азота ( но не углерода); к функциональным группам откосят и карбонильную группу [ С ] - О. Символ углерода в квадратных скобках указывает, что углерод, несущий функцию, считается частью углеродного скелета. Различают кис-лород - ( плп серу -) содержащие и азотсодержащие функциональные группы. [31]
Термин фенольные соединения объединяет широкий круг природных веществ [9], среди которых можно выделить две основные группы: прость. К первой группе относятся фенолы, например пирокатехин и резорцин, с енолкарбоновые кислоты, например протока-теховая и сиреневая кислоты, а также оксикоричные кислоты и их лактоны, называемые кумаринами. Кроме того, в настоящей главе описано разделение пигментов-растительного и животного происхождения, имеющих хиноид-ную структуру [ И ], и родственных им растительных ксантонов-v Разделение фенольных соединений, в состав которых входят азотсодержащие функциональные группы, в данной главе подробно не рассматривается, хотя эти соединения играют важную роль. [32]
Сравнение чувствительности АТИД к различны нитрилам показывает, что рва изменяется с увеличением длины углеводородной цепи, причем весовая чувствительность уменьшается, а мольная увеличивается незначительно. Селективность АТИД яри увеличении длины углеводородной части молекулы уменьшается главным ооразом за счет значительного увеличения чувствительности ТВД. В целом чувствительность АТИД к нитрилам в несколько сот раз превышает чувствительность ПИД. Чувствительность АТИД, хотя и в слабой степени, зависят и от структуры углеводородной частя молекулы, как это видно при сопоставлении чувствительности акрилонитрялаипро-шюнитрила. Чувствительность АТИД зависит и от азотсодержащей функциональной группы: чувствительность по нитрометану вдвое ниже, чем по ацетонитрилу. При увеличении углеводородной части молекулы влияние функциональной группы становится менее заметным: например, чувствительность и селективность по нитробензолу и анилину отличаются незначительно причем вследствие большого числа атомов углерода в молекулах этих соединений я, соответственно, высокой чувствительности ПИД селективность по этим соединениям оказывается относительно невысокой. [33]
Этому в значительной степени способствовали работы Бейт-Смита по разработке методов бумажной хроматографии фенольных соединений, показавшие, что большое число простых фенолов широко распространено в растительном мире. Кроме того, было обнаружено, что микроколичества некоторых фенольных соединений содержатся в наиболее важных органах животных, таких, как нервные ткани и мозг. Метод меченых атомов с использованием изотопа С14 позволил изучить биосинтез фенолов и показать, что фенолы являются активными метаболитами, а не конечными продуктами клеточного обмена. Эти данные свидетельствуют об исключительно важной биологической роли фенольных соединений. В книге по возможности всесторонне излагаются основные биохимические аспекты изучения фенолов. Рассматриваются все природные соединения, имеющие свободную или связанную гидроксиль-ную группу в ароматическом кольце; рассматриваются природные фенолы, содержащие флавоноидную группировку, а также ряд других фенолов, особенно таких, которые имеют азотсодержащие функциональные группы. Некоторые основы химии соединений фенольного ряда, методы их идентификации в биологических объектах приводятся в первых главах. Распределение, таксономическое значение, генетика, метаболизм, биосинтез, энзимология, а также функции фенолов в животном и растительном мире рассмотрены в последующих главах. В книге особенно акцентируется вопрос о необходимости дальнейшего изучения потенциально важной роли фенольных соединений в живых организмах. [34]
Углеводороды широко распространены также в растениях. Многие высшие насыщенные нормальные углеводороды изолируются из листьев вос-коносных растений. Болотный газ, получающийся ферментацией целлюлозы микроорганизмами, содержит метан. Олефиновые углеводороды встречаются в природе в виде растительных пигментов, эфирных масел, скипидара, природного каучука и многих других веществ. Гораздо реже встречаются ацетиленовые углеводороды. Немногочисленные полиацетиленовые соединения были выделены из растении и являются также продуктами метаболизма грибов. Ароматические системы широко встречаются в растительном мире, но обычно в такой молекуле присутствует кислород - или азотсодержащая функциональная группа. [35]
Углеводороды широко распространены также в растениях. Многие высшие насыщенные нормальные углеводороды изолируются из листьев вос-коносных растений. Болотный газ, получающийся ферментацией целлюлозы микроорганизмами, содержит метан. Олефиновые углеводороды встречаются в природе в виде растительных пигментов, эфирных масел, скипидара, природного каучука и многих других веществ. Гораздо реже встречаются ацетиленовые углеводороды. Немногочисленные полиацетиленовые соединения были выделены из растений и являются также продуктами метаболизма грибов. Ароматические системы широко встречаются в растительном мире, но обычно в такой молекуле присутствует кислород - или азотсодержащая функциональная группа. [36]
Для ускорения процесса ацегнлированиа предложено пспользо-ать в качестве катализаторов серную кислоту [14], р-толуолсульфо-ислоту [13] я хлорную кислоту [15], которая, по данным Fritr [16], беспечивает более быстрое и полное завершение реакции. Среди мето - 1Ов определения ОН-групп через соответствующее замещение в химии тля нашел распространение метод получения трнметилснлиловых фиров. Реакцию проводят в токе азота и в: реде сухого пиридина. Навеску угля высушивают н измельчают в шертной атмосфере. Friedman [18] показал на спиртах, фенолах, соединениях, где ОН-группы связаны водородными связями, что реакция с ексаметнлднснлаэоном протекает количественно. Для каменных углей 5ыли получены устойчивые, хорошо воспроизводимые результаты. ПК-спектры триметилсилиловых эфиров углей показывали отсутствие з них свободных гндрокснльных групп, что говорит о полноте реакции. Возможность определять ОН-группы, связанные водородными связями, и инертность по отношению к азотсодержащим функциональным группам - большие достоинства данного метола. [37]