Cтраница 4
В дальнейшем появляются поперечные связи между цепями, и происходит окислительная деструкция полимера, вследствие чего он полностью утрачивает пластичность и растворимость. Уже при нагревании до 140 - 160 С происходит заметное разрушение покрытий, сопровождающееся изменением цвета пленок вплоть до черного. [46]
В этих температурных условиях идут два противоположно направленных процесса: окислительная деструкция полимера подобно той, какая была разобрана в главе о пластикации, и процесс рекомбинации продуктов распада в пространственные образования. Вязкость 4 % - ного бензольного раствора буна S в результате пластикации падает от 100 до Юсантипуаз. [47]
Стабилизация поливинилхлорида заключается в подавлении реакции дегидрохлорирования и в предотвращении окислительной деструкции полимера под действием ультрафиолетовых лучей. Пластифицированные поливинилхлоридные композиции для экструзии, каландрирования, формования, а также пластизоли должны содержать антиоксиданты для сохранения цвета и механических свойств продукта. К непластифицированному поливинилхлориду их добавляют для предотвращения деградации во время переработки методами экструзии и каландрирования, а также для сохранения цвета. В большинстве поливинилхлоридных композиций используют лаураты бария и кадмия, иногда цинка, в качестве жидких антжжсидавтов для пластизолей-смеси алкилфенолятов с кадмиевой солью октановой кислоты. Хорошими стабилизаторами для прозрачных поливинилхлоридных композиций являются органические соединения свинца, а также олова. Эпоксидироваиные эфиры таллового и соевого масел в комбинации с лауратами бария и кадмия также могут служить стабилизаторами для поливинилхлорида. Было найдено, что эпоксидные смолы на основе бисфенола - А обладают во много раз большим стабилизирующим действием, чем эпоксидированные жир Ные кислоты. [48]
Предполагают [ 65 J, что желаемый эффект достигается в результате частичной окислительной деструкции полимера. [49]
Однако некоторые, преимущественно слабоосновные амины в определенных условиях проявляют ингибирующее действие в отношении окислительной деструкции полимера. [50]
Ионы многих металлов, например меди и марганца, катализируют разложение гидропероксидов и ускоряют окислительную деструкцию полимеров. Каталитическую активность металлов переменной валентности объясняют образованием координационного соединения с гидропероксидом, которое сопровождается переносом заряда между гидропероксидом и ионом металла. Поэтому введение в систему сложных хелатирующих агентов ( бис - н полиядерных фенольных АО) приводит к конкурирующему взаимодействию ионов металлов с ними и образующимися в процессе окисления полимера гидропероксидами и, благодаря значительно большей прочности хелатов, к существенному уменьшению эффективной концентрации катализатора разложения пероксидов. [51]
В состав литьевой массы на основе полиэтилена или полипропилена кроме красителя входит стабилизатор, снижающий скорость окислительной деструкции полимеров. [52]
Указано, что добавление сульфата натрия вызывает замедление скорости сульфохлорирования, ингибирование реакций окисления сульфогруппы, дегидрохлорирования и окислительной деструкции полимера. В процессе сульфохлорирования сшивания не происходит. Отсутствие подробностей в описании способа не позволяет высказать о нем окончательного суждения. [53]
В дальнейшем, как и у высыхающих масел, появляются поперечные связи между цепями и в то же время происходит окислительная деструкция полимера, вследствие чего он полностью утрачивает пластичность и растворимость. [54]
Карбоновые кислоты ряда пространственно-затрудненных фенолов и их производные имеют большое практическое значение в связи с созданием на их основе эффективных стабилизаторов окислительной деструкции полимеров. Наибольшее значение имеет р - ( 4-окси - 3 5-ди-т / 7ег - бутил-фенил) - пропионовая кислота XXXVIII. В литературе описаны различные способы синтеза этой кислоты. Один из них основан на взаимодействии 2 6-ди-грег - бутилфенола с акрилонитрилом ( см. стр. Окси-3 5-ди-грег - бутилпропионитрил образуется также и при ал-килировании 4-оксифенилпропионитрила изобутиленом ( см. гл. [55]
Интенсивное охлаждение нагретой детали, погруженной в псевдоожи-женный слой, потоком проходящего газа требует нагревания ее до более высокой температуры, что увеличивает окислительную деструкцию полимера. [56]
Интенсивное охлаждение нагретой детали, погруженной в псевдоожи-женный слой, потоком проходящего газа требует нагревания ее до более высокой температуры, что увеличивает окислительную деструкцию полимера. [57]