Зависимость - степень - полимеризация
Cтраница 2
Как мы видели, для радикального процесса зависимость степени полимеризации от условий проведения реакции поддается ясной и однозначной трактовке. Несравненно сложнее обстоит дело в катионной полимеризации, где вследствие многообразия каталитических систем закономерности, касающиеся степени полимеризации, не носят общего характера. С одной стороны, существуют системы, которым свойственны большие скорости полимеризации при низкой температуре и образование полимеров с большим молекулярным весом. [16]
R неполярных средах упрощенное соотношение ( V-33) становится неверным и в этом случае зависимость степени полимеризации от концентрации мономера выразится более сложно. Это находит свое отражение в различном ходе зависимости Р от [ MJ в полярных и неполярных средах. [17]
В неполярных средах упрощенное соотношение ( V-33) становится неверным и в этом случае зависимость степени полимеризации от концентрации мономера выразится более сложно. Это находит свое отражение в различном ходе зависимости Р от [ М ] в полярных и неполярных средах. [18]
 |
Схематическое изображение зависимости степени полимеризации от концентрации / реагента F. [19] |
Таким образом, в соответствии с предложенной гипотезой, изменение температуры влияет на относительную роль реакций передачи цепи на мономер и на растворитель, чем определяется характер зависимости степени полимеризации от концентрации мономера. Оказалось, что степень внедрения меченой группы С14Н3 в полимер увеличивается с понижением температуры и уменьшением концентрации мономера; это указывает на увеличение роли передачи на растворитель по сравнению с передачей на мономер. [20]
Кинетическая модель термоинициированной полимеризации стирола не содержит переменной величины - концентрации инициатора. Другое упрощение связано с зависимостью степени полимеризации только от температуры процесса и независимостью ( или слабой зависимостью) МБР от глубины протекания процесса. [21]
Только дальнейшее уменьшение концентрации мономера приводит к нарушению этой зависимости ( PPIC. При полимеризации в неполярных средах зависимость степени полимеризации от концентрации мономера имеет в области низких температур тот же характер, что и в полярных растворителях. С повышением температуры наблюдается тенденция к значительному уменьшению этой зависимости, но явление инверсии отсутствует. [23]
Однако, как отмечает А. А. Лебедев 120 ]: хорошо известные изменения свойств стекла при закалке возникают не только в результате появления механических напряжений, но и вследствие изменения структуры стекла. У неорганяческих стекол это вызвано зависимостью степени полимеризации от скорости охлаждения. Время, в течение которого возникает структура с максимально возможной степенью полимеризации для данного состава, оказывается больше времени застекло-вывания расплава. При этом чем быстрее охлаждение, тем в меньшей степени завершается полимеризация. В случае первой из них достигается максимальная термодинамическая устойчивость и химическая инертность каркасной структуры стекла данного состава. При термической полимеризации, апротив, образуются менее устойчивые и химически более активные структуры. [24]
Согласно гипотезе Плеша, причина всех этих явлений может состоять в образовании или нейтрализации агентов обрыва при изменении концентрации определенного реагента. Остановимся на том типе катионных процессов, в которых зависимость степени полимеризации от концентрации какого-либо реагента проходит через максимум. [25]
Результаты этих исследований сводятся к следующему. При полимеризации изобутилена в полярных средах с диэлектрической проницаемостью 13 - 17 характер зависимости степени полимеризации от концентрации мономера непосредственно связан с температурой процесса. [26]
В идеальном процессе тепло реакции должно максимально использоваться. Хотя во многих случаях полностью проводить полимеризацию в адиабатическом режиме не удается из-за зависимости степени полимеризации от температуры и возможного разложения продукта. При высоких температурах возможностью его частичного использования пренебрегать не следует. [27]
Установлено, что активные растворители ( хлороформ, хлорбензол, этиловый спирт, ацетон, циклогексанон, толуол) задерживают термополимеризацию винил-ацетата и дают низкомолекулярные полимеры, между тем как в неактивном растворителе ( петролейном эфире) полимеризация идет быстро и получаются полимеры с высоким молекулярным весом, которые немедленно выпадают в осадок. Аналогичное явление наблюдается при фотополимеризации винилацетата. При этом, например, толуол тормозит реакцию полимеризации, в соответствии с чем в толуоле получаются полимеры с наименьшей вязкостью. При проведении полимеризации в других растворителях вязкость полимеров возрастает в таком порядке: ацетон, спирт, уксусная кислота, этилацетат. Наибольшая вязкость наблюдается в случае применения бензола. Зависимость степени полимеризации винилацетата, растворенного в бензоле, от разных факторов подробно рассмотрена в работе С. [28]
Страницы: 1 2