Ас-социат
Cтраница 2
Структура пространственной сетки существенно зависит от строения ас-социатов в олигомерной системе. Для исследования влияния строения ассоциатов на процесс формирования пространственной сетки была изучена зависимость коэффициента теплопроводности от температуры в процессе полимеризации системы олигомер - окислительно-восстановительный комплекс. На рис. 1.7 представлена температурная зависимость коэффициента теплопроводности олигоэфирмалеината и олиго-эфиракрилатов с добавками инициатора и ускорителя полимеризации и та же зависимость для отвержденных пленок. [17]
Водородные связи между смежными молекулами воды в ас-социатах образуются и разрываются независимо от внешнего электрического поля. Внешнее электрическое поле в определенной мере ориентирует этот процесс в направлении силовых линий поля: к комплексам со стороны направления поля присоединяется большее число ионов Н3О, а с противоположной стороны покидает комплексы большее число ионов, чем в других направлениях. Образование водородных связей или яеренос протонов вдоль этих связей является в этом механизме скорость определяющей стадией, но теория Гирера и Виртца не проводит различия между этими стадиями. [18]
Такая модель дает представление о том, как формируются ас-социаты в надмолекулярных образованиях асфальтенов и как размещаются ионы металлов в виде порфириноподобных комплексов. Отличительные особенности этой модели следующие: 1) конденсированные ароматические фрагменты расположены по периферии, что находится в согласии с данными масс-спект-рометрического анализа; 2) появилась возможность объяснить адсорбцию асфальтенов по отношению к ароматизированным смолам [7], с которыми формируются надмолекулярные образования. [19]
Величина rmin для другого случая - несжимаемого тела ( ас-социата) - находится иначе. При фазообразовании из чистого раствора двух формирующихся фаз наибольшей термодинамической устойчивостью, как было ранее сказано, обладает та фаза, которая имеет меньшее значение свободной энергии. При любой температуре ниже равновесной ( Гр) свободная энергия жидкой фазы больше, чем твердой, что обусловливает возможность самопроизвольного перехода жидкости в твердое состояние. Переход из жидкого в твердое состояние тормозится формированием ассоциата, обладающего поверхностью определенной кривизны. [20]
Обменные экстракционные реакции хелатов и реакции обмена ионов с ионными ас-социатами отличаются тем, что при диссоциации хелатов разрушается большее число связей, чем при диссоциации ионных ассоциатов. Эти реакции неприменимы в случае инертных хелатов и поэтому наиболее успешно применяются к хелатам с преимущественно ионным характером связей. Как обменные реакции, так и реакции с жидкими ионообменниками могут использоваться не только в двухфазных системах. [21]
Между макромолекулами В В и JIB могут возникать мицеллы или ас-социаты мицелл. Более концентрированные растворы приобретают коллоидную структуру вследствие появления в объеме раствора коллоидных агрегатов - мицелл. Полимеры, которые имеют гидрофильную и гидрофобную части молекулы, проявляют повышенную тенденцию к мицеллообразованию, наиболее ярко выраженную в амфильных молекулах. [22]
Наличие таких центров способствует упорядочению структуры покрытий и расположению молекул в ас-социатах в кинетически выгодном порядке, что способствует резкому ускорению процесса полимеризации. В этой области концентраций наполнителя наблюдается увеличение прочности покрытий и понижение внутренних напряжений в системе. [23]
Соединения типа [ Ате ] [ мьл ] часто относят к типу ионных ас-социатов. [24]
Таким образом, вопрос о том, имеем ли мы дело со статистическими ас-социатами или с коллоидными частицами, сводится к вопросу о соотношении энергии взаимодействия макромолекул друге другом и макромолекул с растворителем. [25]
Из этих данных следует, что фазовое состояние фенолов зависит от надмолекулярной структуры ас-социатов, которая в свою очередь определяется молекулярной структурой фенола. Из приведенных цифр видно, что силы межмолекулярного взаимодействия, включая Н - связь, максимальны у гидрохинона и определяются главным образом водородной связью. Это следует из очень высоких температур плавления и кипения этиленгликоля ( - 13 и 197 С) и глицерина ( 18 6 и 290 С), также имеющих по нескольку ОН-групп. Гидроксильная группа изменяет растворимость углеводородов. Спирты с одной или несколькими гид-роксильными группами при небольшом углеродородном остатке имеют высокое химическое и структурное сродство к воде и смешиваются с ней во всех отношениях. Рост длины алкила постепенно ослабляет растворимость, которая исчезает совсем у С2о и более, так как в свойствах начинает преобладать влияние углеводородного остатка. [26]
 |
Зависимость константы, r M. [27] |
Вероятно, катализ спиртом становится менее заметным в тех растворителях, которые способны образовывать ас-социаты со спиртом. [28]
Связки представляют собой вязкие метастабильные молекулярные водные растворы неорганических полимеров или солей, склонных образовывать в растворах ас-социаты по катиону и аниону. Связка в процессе работы превращается в дисперсную систему с выделением твердой фазы. Последнее связано с конденсацией ( на молекулярном уровне), вызываемой нагреванием или изменением рН среды. Связка может работать с порошком отвердителя, тогда ее можно рассматривать как своеобразный цемент. Таким образом, положение об обязательном содержании полярных групп в составе новообразований является необходимым и общим как для цементов, так и для связок и носит принципиальный характер. [29]
Для каждого индивидуального вещества, если оно при переходе в другую фазу не диссоциирует и не образует ас-социатов, коэффициент распределения при постоянной температуре есть величина постоянная. Это так называемый истинный коэффициент распределения / С ст. Если вещество в растворителе может существовать в различных формах, например в виде ионов и молекул, то постоянство коэффициента распределения будет соблюдаться для каждой из форм существования вещества. [30]
Страницы: 1 2 3 4