Cтраница 2
В природе, главным образом, в растительном мире, весьма распространены продукты, родственные фурановым веществам или являющиеся первичным материалом для синтеза последних. Вместе с тем, известны также факты присутствия в растениях фурановых соединений в свободном виде. В эфирном масле губоцветного растения Elsholtzia Cristata Wild содержится так называемый Elsholtzia - кетон, который, как было показано Асахина ( 3), представляет собой 2-изовалероил - З - метилфуран. [16]
Ряд природных продуктов содержит ненасыщенное лактонное кольцо. Из таких соединений должны быть упомянуты протоанемонин, пеницилловая кислота, клавацин и крепин. Все они проявляют антибиотическое действие в сочетании с сильными бактерицидными свойствами по отношению как к грам-положительным, так и к грам-отрицательным бактериям. Структура протоанемонина XII, быстро димеризующегося в анемонин XIII, была установлена Асахина и Фуджита [218], и ими же был осуществлен синтез этого соединения ( см. стр. [17]
В то же время наблюдается любопытное возрастание числа работ, исходящих из лабораторий так называемых периферийных стран, которые стояли долгое время в стороне от научной работы. С каждым годом увеличивается количество работ химиков Китая, Индии и особенно Японии, посвященных изучению алкалоидоносных растений этих стран. На наших глазах происходит процесс явной децентрализации алкалоидной химии и переход ее центра тяжести из Западной Европы в периферийные страны. На первом месте, как уже говорилось, в этом отношении стоят японские химики ( Кондо, Асахина, Гото, Майима и др.) очень много сделавшие в этом направлении за последние 15 лет. [18]
Фенолы являются слабыми кислотами ( рКа самого фенола 9 98), однако наблюдаются значительные отклонения от этого правила, связанные с индуктивным, мезомерным и иногда с пространственным влиянием заместителей. Классическим примером фенола со свойствами сильной кислоты может служить пикриновая кислота ( рКа 0 71), которой можно противопоставить пентаметил-фенол, слабо растворимый в горячем водном растворе едкого кали, и 2 4 6-три-т / оет-амилфенол, не реагирующий ни с натрием в жидком аммиаке, ни со сплавом натрий - калий в эфире. Это крайние случаи, и в отсутствие нитро-групп природные фенолы с более выраженными кислотными свойствами, как правило, имеют заместителями карбонильные группы. Фенолы с одной карбонильной группой обычно растворяются в водном растворе карбоната натрия, а некоторые [ например, несколько 7 - и 4 -оксифлавонолов ( Бриге и Локер [5]) ] растворяются в растворе двууглекислого натрия. При наличии двух карбонильных заместителей кислотность возрастает и такие соединения, как 7-окси - 1 2-нафтохинон, норстиктиновая кислота ( 13) ( Асахина и Сибата [6]) и некоторые поли-р-оксиантрахиноны [ например, ( 14) ( Говард и Райстрик [7], Биркиншоу и Гаурлей [ 81) ], растворяются в водном растворе бикарбоната натрия. [19]