Cтраница 1
Смешанные константы являются разновидностью концентрационных и условных констант и называются смешанными потому, что компоненты равновесия выражаются в различных концентрационных формах. Концентрационные константы К называют смешанными, когда содержание одного из ионов выражено через активность, а остальных - через равновесные концентрации. [1]
Значение смешанных констант ограничено вполне определенными аналитическими условиями, но многие авторы, использующие их, установили их полезность. [2]
Использование смешанной константы удобно для практических целей, например для определения рН изменения окраски индикатора при титровании. [3]
Используя определение смешанных констант ( A a), приведенное на стр. [4]
Используя определение смешанных констант ( / и1), приведенное на стр. [5]
Значения констант Бренстеда или смешанных констант, которые определены на стр. Так как эти значения включают концентрации кислотных форм и сопряженных с ними оснований, а также активность водородного иона, то они справедливы только для определенной ионной среды. Константы Бренстеда, значения которых обычно получают из потенциометри-ческих измерений активности водородных ионов, более полно обсуждаются в разд. [6]
Во-первых, подобно первым константам устойчивости ( / С д) все смешанные константы устойчивости изменяются в зависимости от иона металла в соответствии с последовательностью Ирвинга - Уильямса ( разд. Этот порядок имеет место в любом ряду таблицы. Кажется, эта тенденция выдерживается почти для всех констант устойчивости как двойных, так и тройных ( смешанных) комплексов. [7]
К и N - матрицы размера nt X 1 и щ X п логарифмов смешанных констант равновесия и стехиометрических коэффициентов соответственно ( для простоты выкладок полагаем т п пс); волна - символ транспонирования. [8]
В зависимости от примененной концентрационной шкалы следует различать молярную и моляльную константы обмена, константы обмена в адсорбционных единицах, в эквивалентных и молярных долях, а также смешанные константы, рассчитанные с применением разных концентрационных шкал для компонентов фаз ионита и внешнего раствора. [9]
Константы кислотной и основной диссоциаций часто называют константами диссоциации Брен-стеда [21], при этом члены [ Н ] и [ ОН ] в уравнениях ( 1 - 8) и ( 1 - 9) заменяют на активности. Смешанные константы равновесия этого типа более полно рассматриваются в гл. [10]
Для водорода мы продолжаем пользоваться активностью, поскольку, производя измерения с помощью рН - метра, мы получаем величины, близкие к активностям, а не концентрациям. Таким образом, Ка в уравнении (IV.9) является смешанной константой, в которую входит активность ионов водорода и концентрации кислоты и сопряженного с ней основания. Способ вычисления Ка из значений Ка будет рассмотрен ниже. [11]
Одним из ионов, активность которых может быть прямо измерена разд. Это привело к тому, что в некоторых исследованиях используют смешанные константы, так называемые константы Бъер-рума. При этом в выражение для константы равновесия входят активности ионов водорода и гидроксила и концентрации остальных ионов. [12]
Однако следует подчеркнуть, что константы ионизации, полученные при помощи этих методов, являются смешанными константами, и, например, для кислот они лежат между концентрационными константами ионизации и термодинамическими константами ионизации, с которыми ознакомимся при рассмотрении кондуктометрического метода определения констант ионизации ( стр. Уравнения главы 2 отличаются от уравнения (3.2) тем, что в уравнении (3.2) все обозначения выражены активностями. [13]
Однако следует подчеркнуть, что константы ионизации -; полученные при помощи этих методов, являются смешанными константами, и, например, для кислот они лежат между концентрационными константами ионизации и термодинамическими константами ионизации, с которыми ознакомимся. Уравнения главы 2 отличаются от уравнения (3.2) тем, что в уравнении (3.2) все обозначения выражены активностями. [14]
Чтобы с достаточной точностью найти рассматриваемую константу, по крайней мере в некоторых из экспериментальных систем должна быть достаточно большая концентрация ионов, к которым обратим электрод. Экспериментально найдено, что для кислот с рК 3 смешанные константы, определенные титрованием по Спикмену при выполнении исследований на постоянном ионном фоне по методу [3], заметно меняются вдоль кривой титрования. Подбор константы формальной реакции совместно с константой кислотно-основного равновесия по программе [4] позволяет этот дрейф ликвидировать. [15]