Контраполяризация

Cтраница 1

Благоприятствующие контраполяризации факторы должны сказываться на термической устойчивости солей кислородных кислот. [1]

Явление контраполяризации равносильно смещению электронной плотности к центральному иону вдоль а-связей. Электронная плотность в лиганде часто смещается при комплекеообразовании в противоположном направлении. Это объясняется отвлечением донорного атома от участия в сопряжении с тг-связями лиганда при его координации ( см. строение комплекса мочевины на стр. [2]

Характер протекающих при контраполяризации процессов может быть прослежен по схемам ( рис. XIII-61), на которых приближение взятого в качестве примера иона С Оз к источнику электрического поля отвечает усилению поляризующего действия катиона. По мере усиления внешнего поля индуцируемый в ближайшем к нему ионе О2 диполь постепенно компенсирует ( Б), а затем и перекрывает ( В) первоначально имевшийся. Связь данного иона О2 с углеродом вследствие этого все более ослабляется. [3]

Действительной причиной усиления контраполяризации при нагревании является не изменение силовых полей металла и образующего анион металлоида, а стушевывание различий в их поляризующем действии на кислород вследствие усиления колебательного движения ионов. В результате распределение ионов О2 - между металлом и образующим анион металлоидом становится по мере повышения температуры все более равномерным, что и приводит в конце концов к распаду соли на окисел металла и окисел металлоида. [4]

Действительной игичиной усиления контраполяризации при нагревании является не изменение силовых полей металла и образующего анион металлоида, а стушевывание различий в их поляризующем действии на кислород вследствие усиления колебательного движения ионов. В результате распределение ионов О2 между металлом и образующим анион металлоидом становится по мере повышения температуры все более равномерным, что и приводит в конце концов к распаду соли на окисел металла и окисел металлоида. [5]

Очевидно, что даже при полном отсутствии контраполяризации нагревание соли какой-нибудь кислородной кислоты должно в конце концов повести к термическому распаду аниона вследствие усиления односторонних деформаций в нем самом. [6]

Очевидно, что даже при полном отсутствии контраполяризации нагревание соли какой-нибудь кислородной кислоты должно в конце концов привести к термическому распаду аниона вследствие усиления односторонних деформаций в нем самом. [7]

С развивавшейся в основном тексте точки зрения оно может быть обусловлено резкой контраполяризацией анионов окислителя. Весьма вероятно, что подобная же контраполяризация молекул поверхностью катализатора играет важную роль во многих случаях гетерогенного катализа. [8]

Отщепление протона от координированного лиганда обычно происходит при более низком рН, чем от свободного. С электростатической точки зрения это объясняется контраполяризацией - выталкиванием положительно заряженного иона Н положительно заряженным центральным ионом. Этот эффект может привести к диссоциации лигандов, которые сами по себе в водных растворах не отщепляют протона. Явление контраполяризации равносильно смещению электронной плотности к центральному иону вдоль о-связей. [10]

Из последнего обстоятельства вытекает важное следствие, касающееся окислительных свойств таких кислородных соединений, как производные МОз, СЮз, СЮГи. Связанное с изменением валентности центрального элемента окисление ими должно, очевидно, идти тем легче, чем более нарушена устойчивость аниона. Так как контраполяризация ионами Н и ведет к подобному уменьшению устойчивости, следует ожидать, что окислительные свойства будут более отчетливо выражены у соответствующих кислот, чем у большинства их солей. Но сам по себе анион в растворе кислоты ничем не отличается от такого же аниона в растворе ее соли. Окислительные свойства должны быть, следовательно, характерны для н е д и с с о ц и и р о в а и н ы х м о л е к у л кислоты. [11]

Контра-поляризация иона. [12]

У более сложных по структуре солей кислородных кислот характер термической диссоциации несколько иной: здесь чаще всего происходит образование окисла металла с отщеплением остальной части аниона. Очевидно, что подобный процесс представляет собой по существу перетягивание кислорода от образующего анион металлоида к входящему в состав соли металлу. Поляризующее влияние катиона действует здесь, следовательно, против такого же влияния образующего анион металлоида, и термическая диссоциация является результатом усиления этой контраполяризации кислородного иона при нагревании соли. [13]

Страницы: 1