Cтраница 2
Видимо, система медь ( П) - гетероциклическое азосоединение является идеальной индикаторной системой, особенно при обратном титровании, когда избыток ЭДТА оттитровывают раствором соли меди. В этом случае до конечной точки титрования раствор окрашен в зеленый цвет из-за наложения желтой окраски индикатора на голубую окраску комп-лексоната меди ( кмакС cuy - 720 - 760 нм), в конечной точке титрования появляется фиолетовая окраска комплекса меди с ме-таллоиндикатором ( A MaKCCuR 520 - 550 нм), и контрастность реакции составляет уже 200 нм. [16]
Видимо, система медь ( П) - гетероциклическое азосоединение является идеальной индикаторной системой, особенно при обратном титровании, когда избыток ЭДТА оттитровывают раствором соли меди. В этом случае до конечной точки титрования раствор окрашен в зеленый цвет из-за наложения желтой окраски индикатора на голубую окраску комп-лексоната меди ( А макс CuY2 - 720 - 760 нм), в конечной точке титрования появляется фиолетовая окраска комплекса меди с ме-таллоиндикатором ( А максСиК 520 - 550 нм), и контрастность реакции составляет уже 200 нм. [17]
При таких условиях погрешность определения обычно возрастает, а чувствительность - резко падает. Целесообразность использования в этих условиях фотометрических реакций оценивают по их фотометрическим характеристикам: по контрастности реакций и изменению значений молярного коэффициента светопоглощения при комплексообразовании. Контрастность реакций характеризуют интервалом длин волн ДА, между максимумами поглощения фотометрируемого соединения и применяемого реагента. [18]
Например, ализарин при рН 5 находится в растворе в нейтральной форме с А Макс: 430 нм. В этих же условиях алюминиевый комплекс ализарина имеет полосу поглощения с Амакс 530 нм, которая соответствует дважды депротонированному иону ( R2 -) ализарина. Контрастность реакции в этом случае большая, ДА, 100 нм. Если же какой-либо металл взаимодействует с ализарином в щелочной среде, например Са, когда реагент находится в форме однозарядного аниона, А. В сильнокислых средах реакции также могут быть малоконтрастными. В этом случае, хотя реагент ( например, ализарин) находится в нейтральной форме, часто образуются прртонированные комплексы, в которых ли-ганд находится в недиссоциированной форме. Так получается, например, при взаимодействии ализарина с Nbv в сильнокислых средах. Контрастность в этом случае соответствует ДА, 30 нм. [19]
Один из них - синтез реагентов, имеющих резко различающиеся максимумы светопоглощения в свободном состоянии и в форме комплексов с металлами. Например, комплекс меди с ПАН-2 имеет максимум светопоглощения при 550 нм [780], в то время как сам реагент-максимально поглощает свет при 470 нм; контрастность реакции составляет 80 нм. [20]
Один из них - синтез реагентов, имеющих резко различающиеся максимумы светопоглощения в свободном состоянии и в форме комплексов с металлами. Например, комплекс меди с ПАН-2 имеет максимум светопоглощения при 550 нм [780], в то время как сам реагент максимально поглощает свет при 470 нм; контрастность реакции составляет 80 нм. [21]
Достаточно высокая чувствительность реагента по отношению к указанным ионам свидетельствует о его перспективности для аналитических целей. Следует отметить, что устойчивость образующихся комплексов должна была бы увеличиваться с ростом ионного радиуса элемента, чего в действительности не наблюдается. Данное явление может указывать на большее сродство Нц Х, подобно другим гидроксвлсодержащим органическим реагентам, к гидроксокатионам, нежели к сложным кислородсодержащим ионам. Высокая же контрастность реакций НЦХ с последними обусловлена, в основном, влиянием полярного органического растворителя, например диметилформамида. [22]