Орбитальный контроль

Cтраница 1

Орбитальный контроль связан с обменом между вырожденными или почти вырожденными парами орбиталей. [1]

Орбитальный контроль, следовательно, направляет протон и любой другой электрофил к незамещенному атому углерода, что соответствует правилу Марковникова. [2]

Орбитальный контроль пинаколиновой и других род-енных ей перегруппировок будет рассмотрен в гл. [3]

Орбитальный контроль объясняет причины стереоспецифичности циклизации и других полиенов. Например, ( 2E 4Z 6Z) - 2 4 6 - oicraTpHeH при нагревании циклизуется до транс-изомера, а при УФ облучении - до цис-изомера. [4]

Орбитальный контроль объясняет причины стереоспецифичности циклизации и других полиенов. OKTaTpneH при нагревании циклизуется до трянс-5 6-диметил - 1 3-циклогексадиена, а при УФ-облучении - до цис-изомера. [5]

Зарядовым и орбитальным контролем объясняется разный тип взаимодействия между жесткими и мягкими кислотами и основаниями. [6]

Амбидентные ( амбифункционалыше нуклеофилы. отрицательный заряд делокализован. изображены также предельные структуры и населенности. [7]

Преимущественно при орбитальном контроле, ограничивается рядом факторов, особенно если речь идет о предсказаниях течения реакций. Проблемы возникают, например, в связи с доступностью данных об орбитальных энергиях. Так, квантовохи-мически рассчитанные энергии для ВЗМО и НСМО можно сравнивать лишь тогда, когда они получены с одинаковыми приближениями. [8]

Такие системы подчиняются орбитальному контролю. [9]

В соответствии с орбитальным контролем электроциклическая реакция идет в том направлении, которое в переходном состоянии обеспечивает максимальное перекрывание и связывание концевых тг - АО диена. В зависимости от их симметрии в системе протекает дисротаторный или конротаторный процесс. [10]

В соответствии с орбитальным контролем электроциклическая реакция идет в том направлении, которое в переходном состоянии обеспечивает максимальное перекрывание и а-связывание концевых л - АО диена. В зависимости от их симметрии реакция протекает как дисротаторный или конротаторный процесс. [11]

Данные выводы подтверждаются четким орбитальным контролем элементарных реакций с участием асфальтенов. В работах [6, 18] на примере зависимости выхода углерода от среднего ПИ различных поликомпонентных концентратов асфальтенов доказан орбитальный характер контроля процессов карбонизации. Не исключено, что такими свойствами обладают ва-надиловые комплексы асфальтенов, так как выход углерода связан с их концентрацией. [12]

Данные, выводы подтверждаются четким орбитальным контролем элементарных реакций с участием асфальтенов. Так, в работе / 4 на примере зависимости выхода углерода от среднего ПИ различных поликомпонентных концентратов асфальтенов доказан орбитальный характер контроля процессов карбонизации. Это подтверждают квантомеханические расчеты методом МО-ЛКАО молекулярных фрагментов асфальтосмо-листых веществ ( АСВ), идентифицированных с помощью ЯМР НК - и масс-спектрометрии и электронной феноменологической спектроскоппп. Это означает, что асфалътены содержат не молекулярные, а свободнорадикалъ-ные фрагменты с одним или несколькими неспаренными электронами f2J и являются поликомпонентными макромолекулярными метастабильнычи системами, стабилизированными переносом заряда. [13]

Следовательно, имеет место либо орбитальный контроль реакции, либо перегруппировка первоначально образовавшихся 1 - или 3-изомеров в 2-изомеры. Как следует из квантовохимических расчетов [21, 23, 25], энергии ВЗМО и их форма для изученных пиррольных анионов различаются незначительно. Поэтому перегруппировка остается наиболее вероятным объяснением наблюдаемой региохи-мии. [14]

Другие известные примеры перехода от зарядового контроля к орбитальному контролю приведены ниже. [15]

Страницы: 1 2 3 4