Ионные ассоциат

Cтраница 3

Изучением ионных ассоциатов роданида вольфрама ( У) с хлоридами тетрафениларсония 1 ( 1 48 - Ю1), тетрафенилфосфония ( 1 41 - 104), дифенилиодония ( 1 04 - 104), бромидом трифенилметил-фосфония ( 1 51 - 104) и иодидом трифенилметиларсония ( 1 50 - 104) показано [636], что наиболее пригодным для анализа объектов является хлорвд тетрафениларсония, рекомендованный для определения 0 05 - 19 4 / 6 W в сталях. [31]

Обычно экстрагируются ионные ассоциаты, образованные крупными катионами и анионами. Если необходимо экстрагировать анион органической кислоты, то предварительно вводят раствор соли органического основания с большой молекулярной массой. Для экстракции катиона органического основания сначала добавляют раствор соли органической кислоты с большой молекулярной массой. Нередко в качестве реактивов целесообразно ввести раствор основного или кислотного красителя - в этих случаях экстракт получается окрашенным, что позволяет определять концентрацию исследуемого вещества фотометрическим способом ( стр. [32]

Экстрагирующиеся системы ионных ассоциатов могут образовываться в результате взаимодействия заряженного хелата или другого крупного иона с противЬионом в растворе. Например, тетрафениларсоний As eHs) с перманганатом и перренатом образует ассоциаты, которые экстрагируются хлороформом. Экстракция в таких системах практически не отличается от экстракции хелатов. [33]

Экстракция технеция ( VII органическими растворителями. [34]

Другой тип ионных ассоциатов, представляющих собой техне-циевую кислоту или ее соли с неорганическими катионами, извлекается только полярными сильноосновными растворителями. В процессе извлечения технеция большую роль играют донорно-акцепторные взаимодействия. [35]

Большую группу ионных ассоциатов составляют соединения, в состав которых входят в виде положительно или отрицательно заряженных частиц красители основного или кислотного типа. Так, напри мер, сульфофталеиновые красители, содержащие хромофорные группы, повышают чувствительность методов. Известны методы, в которых определяемые ионы металла координируют неорганические лиганды, образуя комплексный анион, а в качестве противоиона содержат основные красители, например определение галлия ( стр. Аналогичного типа ионные ассоциаты образуют также соединения, у которых комплексный анион сочетается с аминами, например роданид железа с дидециламином ( стр. В ряде других методов в качестве противоиона используют краситель, который является отрицательно заряженной частицей. [36]

Используют образование ионных ассоциатов. Для этого применяют иодид триметилфениламмония, бромид ( жс - ( триметил) гек-саметилендиаммония, бромид бис - ( триметил) декаметилендиаммо-ния и натриевую соль М - ( 1Ч - бром - С-тетрадецилбетаинил) - С-тет-радицилбетаина. [37]

Отдельную группу ионных ассоциатов, имеющую большое значение для фотометрического анализа, составляют соли основных красителей. Теория образования и экстракции этих соединений до последнего времени была развита слабо, однако сейчас имеются значительные успехи. [38]

Рассмотренные особенности ионных ассоциатов следует объяснять электростатическими эффектами. Влияние на кинетику обмена лигандов ионного ассоциата связано со степенью ассоциации по Бьерруму и, следовательно, как и ассоциация, возрастает с увеличением заряда аниона, образующего соответствующую ионную пару. При этом предполагается, что поле ассоциированных анионов способствует повышению электронной плотности связи М - L в комплексах. В результате скорость реакции обмена незаряженных лигандов ( phen) снижается. В случае отрицательных лигандов сила отталкивания между лигандами комплекса и ионной пары приводит к увеличению скорости обмена. Для хелатного катиона, например [ Fe ( phen) s ] 2, вода из гидратной оболочки может вытесняться ассоциированным анионом, что приводит к снижению скорости гидратации исходного катионного хелата. В настоящее время экспериментальных данных еще недостаточно для того, чтобы делать какие-либо общие выводы. [39]

Большую группу ионных ассоциатов составляют соединения, в состав которых входят в виде положительно или отрицательно заряженных частиц красители основного или кислотного типа. Так, например, сульфофталеиновые красители, содержащие хромофорные группы, повышают чувствительность методов. Известны методы, в которых определяемые ионы металла координируют неорганические лиганды, образуя комплексный анион, а в качестве противоиона содержат основные красители, например определение галлия ( стр. Аналогичного типа ионные ассоциаты образуют также соединения, у которых комплексный анион сочетается с аминами, например роданид железа с дидециламином ( стр. В ряде других методов в качестве противоиона используют краситель, который является отрицательно заряженной частицей. [40]

Вследствие этого образуются ионные ассоциаты ( двойники), которые удерживают сольватные молекулы растворителя. Концентрация, при которой возможно образование ионных пар, зависит от диэлектрической проницаемости растворителя. Чем ниже диэлектрическая проницаемость, тем больше вероятность образования ионных пар, и, наоборот, для образования ионных двойников в растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью требуется высокая концентрация раствора. [41]

Экстрагентами для образующихся ионных ассоциатов являются соответственно 1 2-ди-хлорбензол, хлорбензол, 1 2-дихлорэтан. Оптическую плотность растворов измеряют при 650, 595 и 655 нм соответственно. [42]

Если в растворе существуют ионные ассоциаты, следует различать две стадии взаимодействия протолитов с растворителем: перенос протонов и диссоциацию ионных ассоциатое. [43]

В некоторых работах экстрагируют ионные ассоциаты перхлората и хелатов металлов. Экстракция проходит количественно при рН 1 5 - 10 0, максимум светопоглощения лежит при 516 нм, график линеен от Ю-6 до 4 - Ю-5 М перхлората. Определению не мешают хлорид, сульфат и фосфат ( 104-кратный избыток каждого иона), но некоторые ионы мешают анализу. Ионный ассоциат хелата с перхлоратом экстрагируют нитробензолом, максимум светопоглощения - при 524 нм. Закон Бера выполняется для 0 4 - 4 ррт перхлората. Определению не мешают хлорид, бромид и сульфат. [44]

Эти анионы также образуют экстрагируемые ионные ассоциаты с аминами, пиридинами и другими образующими соединениями и могут быть, таким образом, отделены как от других элементов, так и от исходных хелатообразующих реагентов, мономерных кислот и изополикислот. [45]

Страницы: 1 2 3 4