Cтраница 1
Особый случай неустойчивых ассоциатов встречается при использовании радиоактивных индикаторов для изучения самодиффузии. Если диффузия происходит по узлам решетки, то атомы в кристалле хлористого натрия могут перемещаться только тогда, когда рядом с ними имеется вакансия. Поэтому для осуществления диффузии необходимо наличие ассоциатов атом радиоактивного индикатора - вакансия. Но такой ассоциат очень непрочен. Фактически & Hass 0, и ассоциаты образуются только в результате случайного распределения атомов индикатора и вакансий. [1]
Крайним случаем неустойчивых ассоциатов является комбинация простых дефектов, имеющих одинаковые заряды. Энергия образования такого ассоциата, несущего двойной заряд, представляет собой энергию отталкивания, и поэтому концентрация ассоциата меньше той, которая соответствовала бы случайному распределению. Полной уверенности в том, служит ли представление об ассоциатах хорошей основой для вычисления константы диффузии через частоты индивидуальных перескоков, пока нет. Тем не менее представление об ассоциатах полезно для оценки ожидаемого порядка величины коэффициента диффузии. Вакансии в германии представляют собой акцепторы и, следовательно, несут эффективный отрицательный заряд. Примесные доноры несут положительный заряд; они притягиваются вакансиями и стремятся образовать с ними устойчивые ассоциаты в относительно большой концентрации. Примесные акцепторы, так же как и вакансии, несут отрицательный заряд, и поэтому концентрация ассоциатов, образованных этими двумя дефектами, будет очень незначительна. Соответственно скорость диффузии примесных доноров по узлам решетки должна быть гораздо больше скорости диффузии акцепторов, что действительно и наблюдается на опыте. [2]
Химические взаимодействия между флуоресцирующим и посторонними веществами приводят к образованию устойчивых или неустойчивых ассоциатов или химических соединений, у которых свечение молекул уже не такое, как у исходных. [3]
Кроме того, в жидком аргоне, например, даже полностью очищенном от изотопных примесей, кроме атомов аргона имеются неустойчивые ассоциаты Аг2, Агз... Поэтому жидкий аргон тоже имеет общие черты с растворами. С позиций термодинамики различия между однокомпонентными системами и растворами, образующимися при смешении нескольких веществ, конечно, существенны, но с позиций молекулярной теории, как отмечает Шахпаронов [3], эта разница не так уж принципиальна. [4]
ИК спектроскопия широко применяется для изучения концентрации и состояния веществ в разбавленных растворах. В качестве растворителей обычно выбираются химически инертные жидкости, не имеющие полос поглощения в области спектра, которая изучается. Интенсивность полосы поглощения растворенного вещества зависит от его концентрации. Изучая эту зависимость и форму полосы поглощения, можно получить сведения о состоянии растворенного вещества и его концентрации, что важно для кинетических исследований. При увеличении концентрации растворенного вещества расшифровка И К спектров усложняется. Ассоциация молекул влияет на положение и форму полос. По этим причинам возможности ИК спектроскопии при анализе строения концентрированных растворов и чистых жидкостей пока что существенно ограничены. Все же и в этих случаях ИК спектры полезны для нахождения дополнительной качественной информации о строении жидких фаз. Большой интерес представляет в этом отношении ИК спектроскопия в области частот 1012 - 1013 Гц, непосредственно примыкающей к частотам радиодиапазона. Если методы и техника ИК спектроскопии в этой области достигнут такого уровня, что окажется возможным расшифровывать колебательные спектры неустойчивых ассоциатов и комплексов в концентриров-ванных растворах, то ИК спектроскопия может стать одним из основных способов исследования быстрых реакций в жидких фазах. [5]