Подобные ассоциат

Cтраница 1

Подобные ассоциаты образуют также HF, спирты и вода. Водородные связи определяют возникновение характерной структуры воды ( рис. А. [1]

Тетрамерная структура воды. [2]

Подобные ассоциаты образуют также HF, спирты и прежде всего вода. [3]

Алкоксиды ROMe также образуют подобные ассоциаты ( с п 9), которые устойчивы и в полярных растворителях при повышенной температуре. Естественно, что ассоциированные формы менее реакционноспособны, чем мономерные. [4]

Ассоциация молекул растворенного вещества с молекулами растворителя или молекулами других растворенных веществ может привести к сдвигу протонного резонанса относительно спектра изолированной молекулы. Подобные ассоциаты легко обнаруживаются путем снятия спектров ЯМР при изменении температуры или концентрации. [5]

В нашем случае для одинакового состава смешанного растворителя спирт-вода ( при больших содержаниях спирта) переход в область отрицательной сольватации в случае метанольных растворов происходит при более низких температурах, чем в случае этанольных. Образование подобных ассоциатов идет как за счет усиления межмолекулярных взаимодействий, и прежде всего упрочнения водородных связей между молекулами воды при Т 273 К, так и за счет дополнительной стабилизации льдоподобной фазы углеводородными радикалами молекул спирта. [6]

В дополнение к сказанному о пограничных слоях при использовании термореактивных адгезивов следует подчеркнуть, что для большинства олигомеров различного химического состава уже в объеме имеет место неоднородность, поскольку в объеме практически всегда можно выделить матрицу и ассоциаты, причем матрица является менее плотной фазой, чем ассоциаты, которые состоят из молекул олигомеров, связанных вторичными связями в более или менее значительные образования. Характерно, что подобные ассоциаты являются довольно стабильными образованиями, которые адсорбируются на поверхности субстрата целиком, практически не разрушаясь. Кинетика процесса отверждения ассоциатов отличается от отверждения матрицы, поскольку диффузия отвердителя к активным функциональным группам каждой молекулы олигомера в ассоциате происходит медленнее, чем в матрице. Однако влияние этих процессов на свойства пограничных слоев должно быть несравненно меньше, чем влияние гетерогенности адгезивов, искусственно заданной на стадии создания рецептуры адгезива или проявляющейся в процессе его отверждения. Наиболее характерным примером являются олигомерные адгезивы, модифицированные эластомерами. Эти компоненты термодинамически несовместимы на стадии приготовления адгезивов или становятся таковыми при отверждении. [7]

Когда говорят о том, что молекулы полимеров в растворе ведут себя вполне самостоятельно, то имеют в виду разбавленные растворы, В концентрированных растворах, где вероятность столкновения молекул растворенного вещества велика, молекулы могут взаимодействовать и образовывать так называемые рои или ассоциаты. В соответствии с пачечной теорией строения полимеров можно предположить, что при растворении в раствор могут переходить отдельные, правда, с ослабленным межмолекулярным взаимодействием, пачки полимеров, которые в растворе могут распадаться на отдельные молекулы. Подобные ассоциаты существуют не постоянно, а исчезают, чтобы возникнуть в другом месте. На ассоциацию сильно влияет температура. С повышением температуры увеличивается тепловое движение и это ведет к разрушению ассоциатов. Увеличение концентрации раствора ведет к увеличению длительности существования ассоциатов. [8]

В связи с рассматриваемым вопросом уместно вспомнить, что уже в 1931 г. И. И. Черняев и С. И. Хорунженков 72 при измерении молекулярной электропроводности солей [ Р1Еп ( КН3) 3С1 ] 2 ( 804) з - 2НгО и [ PtEn ( NH3) 4 ] ( S04) 2 - H2O нашли, что комбинация [ PtEn ( NH3) J ( SO4) или [ PtEn ( NH3) 3Cl ] S04 в отличие от комбинации типа [ PtEn ( NH3) 4 ] ( N03) 4 в гораздо меньшей степени диссоциирует на ионы. Очевидно, что существующие в растворах в значительных количествах ассоциаты типа Go ( NH3) e, S04 - или ( еще в гораздо большей степени) Pt ( NH3) j, SO2, должны обладать определенной структурой. В главе X будут рассмотрены некоторые следствия образования подобных ассоциатов. [9]

В связи с рассматриваемым вопросом уместно вспомнить, что уже в 1931 г. И. И. Черняев и С. И. Хорунженков 72 при измерении молекулярной электропроводности солей [ Р1Еп ( КН3) 3С1 ] 2 ( 804) з - 2Н20 и [ Р1Еп ( гШз) 4 ] ( 504) 2 - Н20 нашли, что комбинация [ PtEn ( NH3) J ( S04) или [ PtEn ( NH3) 3Cl ] S04 в отличие от комбинации типа [ PtEn ( NHs) 4 ] ( NO3) 4 в гораздо меньшей степени диссоциирует на ионы. Очевидно, что существующие в растворах в значительных количествах ассоциаты типа Go ( NH3) e, SO или ( еще в гораздо большей степени) Pt ( NH3) s, SO должны обладать определенной структурой. В главе X будут рассмотрены некоторые следствия образования подобных ассоциатов. [10]

После отделения свободной воды хорошо прослеживается структура воды, остающейся в пробах в эмульгированном состоянии. При обработке эмульсии деэмульгаторами, вызывающими увеличение устойчивости, значительная часть капель воды находится в ассоциатах с включением субстанции гелеобразного вида ( см. рис. 3.36, цв, вкл. При уменьшении дозировок этих деэмулъ-гаторов до 100 г / т количество подобных ассоциатов заметно меньше ( см. рис. 3.34 в, г цв. [11]

В спектре системы пропилен-бром без разбавления пропаном имеется и ряд других полос. Отмеченные изменения в спектрах сопровождаются и одновременно идущей реакцией. Полоса в области 278 нм частично сохраняется. Эти результаты показывают, что за реакцию низкотемпературного бромиро-вания в основном ответственны промежуточные соединения, поглощающие в области 800 - 1000 нм. При низких температурах образование подобных ассоциатов энергетически более выгодно, чем существование бинарных соединений. В ассоциированных комплексах, поглощающих в области 500 - 1000 нм, вероятно, происходит сильное изменение внутри - и межмолекулярных расстояний, сопровождающееся разрыхлением двойной связи и сильной поляризацией ее. В ИК-спектрах твердых замороженных смесей брома и пропилена в области валентного колебания двойной связи ( 1632 см-1) обнаружены полосы с более низкими частотами [415, 416], что, по-видимому, подтверждает сделанный вывод. [12]

Ассоциация полипептидных цепей в более крупные агрегаты носит название четвертичной структуры. Силы, участвующие в образовании этой структуры, имеют, очевидно, ту же природу, что. Подобная ассоциация белковых субъединиц, распространена, по-видимому, очень широко. В ряде случаев она имеет определенное значение для ферментативной активности ( например, обеспечивает способность гемоглобина связывать кислород), но точные механизмы этих эффектов до сих пор не ясны. В общих словах, причина образования подобных ассоциатов состоит в том, что в результате экранирования поверхностных гидрофобных участков молекулы стабильность мицеллы увеличивается. Так, две молекулы белка, не имеющие достаточного количества гидрофильных остатков для образования гидрофильного поверхностого слоя вокруг гидрофобного ядра, в водном растворе, где они образуют димер с закрытыми гидрофобными областями, становятся более стабильными. [13]

Возможная перегруппировка атомов в кристаллах NaCl с избытком хлора в предположении, что хлор может занимать места атомов металла. [14]

Данных по энергиям диссоциации молекул двухвалентных металлов Mg, Ca, Sr и Ва в газе не имеется. Это может служить надежным указанием на небольшую прочность двухатомных молекул рассматриваемых элементов и, таким образом, на то, что ассоциация вакансий халькогена ( в кристаллических халькогенидах этих металлов) или вакансий галогена ( в галогенидах) не должна играть важной роли. В связи с этим в халькогенидах ассоциация между нейтральными вакансиями металла может иметь большее значение, чем в галогенидах. Однако исследователи не всегда учитывают возможность образования подобных ассоциатов. [15]

Страницы: 1 2