Атака - нуклеофил
Cтраница 1
Атака нуклеофила на второй стадии должна осуществляться со стороны, противоположной мостику, что и объясняет онг-ориента-цню присоединения. [1]
Атака нуклеофила на ион бромония может происходить по каждому из атомов углерода. Обычно нук-леофил атакует более замещенный атом углерода, показывая тем самым, что замещение в значительной степени имеет характер реакции SN. [2]
Атака нуклеофила, следовательно, может направляться и на тот атом углерода бензольного кольца, который не имеет уходящей группы. [3]
 |
Рециклизации трнметнлпнрилневого катиона. [4] |
Атака нуклеофила также может быть направлена по положению 4t особенно в тех случаях, когда это положение свободно или замещено уходящей группой. Например, метоксигруппа в катионе 65 замещается под действием вторичных аминов, тиолов и других иуклеофилов. [5]
Атака нуклеофила протекает тем легче, чем больше величина частичного положительного заряда на карбонильном атоме углерода. Существенное влияние на величину 5 оказывают углеводородные радикалы и заместители в них. Электроноакцеп) горные заместители усиливают электрофильность карбонильного атома углерода и, следовательно, повышают реакционную способность оксосоединения. [6]
При этом атака нуклеофила равновероятна с обеих сторон, и в случае асимметрич. [7]
Модели соответствуют атаке нуклеофила во 2 - е и 4 - е положения кольца соответственно. [8]
В данном случае атака нуклеофила направляется на циклопентадиейильное кольцо, причем всегда образуются только экзо-изомеры. [9]
В реакции нуклеофильного присоединения атака нуклеофила направлена на атом углерода кратной связи; этот атом должен быть ( или становиться во время атаки) относительно положительно заряженным для того, чтобы на его вакантных или частично вакантных орбиталях мог разместиться электронный заряд нуклеофила. [10]
В реакции нуклеофильного присоединения атака нуклеофила направлена на атом углерода кратной связи; этот атом должен быть ( или стано - i виться во время атаки) относительно положительно заряженным для того, ; чтобы на его вакантных или частично вакантных орбиталях мог разместиться; электронный заряд нуклеофила. [11]
В 5м2 - реакциях атака нуклеофила и отщепление уходящей группы происходят одновременно без промежуточного образования карбокатиона. Это приводит к выворачиванию молекулы наизнанку, и поэтому говорят, что реакция происходит с обращением конфигурации. Если исходный материал оптически активен, то продукт также оптически активен. [12]
С другой стороны, атака нуклеофила должна облегчаться, поскольку молекулы типа PFe - весьма устойчивы. Продукт должен иметь структуру октаэдра, НСМО РН5 или PF5 должна представлять собой разрыхляющую орбиталь 2е ( гл. Эта ор-биталь лежит в экваториальной плоскости и получается из рх-и ру-орбиталей фосфора. [13]
Соединения, образующиеся при атаке нуклеофила по С2 и Сз, будут химически идентичными. Следовательно, два направления атаки приводят к образованию энантиомеров при условии, что оба эти направления равновероятны. В данном случае это и наблюдается, так как образующийся мостиковый фено-ниевый ион симметричен. [14]
При реакциях некоторых гетеро-ароматических соединений атака нуклеофила с образованием о-комплекса сопровождается раскрытием гетероцикла и новой циклизацией, так что конечный результат оказывается таким же, как при нормальном, кине - или геле-замещении по механизму SNAr. Его существование доказано с помощью метода мереных атомов. Так, установлено, что 2-бром - 4-фенилпиримидин ( 105), содержащий в кольце атомы 1SN, лишь на 12 3 % реагирует с амидом калия по обычному механизму присоединения - отщепления через о-комплекс ( 106) с образованием 2-амино - 4-фенилпйримидина ( 107), сохраняющего обе метки в гетероцик-ле. [15]
Страницы: 1 2 3 4