Апикальная атака
Cтраница 1
 |
Стереохимия замещения у тетраэдрического атома фосфора с участием промежуточного продукта типа ТБП. [1] |
Апикальная атака на тетраэдрический атом фосфора может протекать по четырем различным граням, что приводит к четырем различным фосфоранам. [2]
 |
Стереохимия замещения у тетраэдрического атома фосфора с участием промежуточного продукта типа ТБП. [3] |
Апикальные связи имеют большую длину и, следовательно, слабее экваториальных, поэтому апикальная атака должна быть предпочтительной, поскольку в этом случае для образования связи не требуется значительного сближения нуклеофила с атомом фосфора. Кроме того, более слабые апикальные связи должны легче разрываться, нежели экваториальные, вследствие чего апикальное отщепление должно быть предпочтительным. Таким образом, для реакций замещения у тетраэдрического атома фосфора в качестве рабочей гипотезы приняты апикальная атака и апикальное отщепление. [4]
Кроме того, сохранение конфигурации или рацемизация могут быть обусловлены различными процессами образования и распада тригонально-бипирамидального интермедиата, например, апикальной атакой и экваториальным отщеплением ( или наоборот) или даже образованием промежуточных продуктов другой, например квадратно-пирамидальной, геометрии. [5]
Причины таких изменений стереохимических результатов обсуждались Ведсвортом с точки зрения двойственности механизма реакции. Обращение конфигурации имеет место в случае нуклео-филов, обладающих высокой основностью, а также при наличии у субстрата хороших уходящих групп, и является результатом или нормального процесса 5N2 ( P), или апикальной атаки и апикального отщепления в тригонально-бипирамидальном промежуточном продукте. [6]
 |
Нуклеофильное замещение галогена при фосфорильном центре. [7] |
Причины таких изменений стереохимических результатов обсуждались Ведсвортом с точки зрения двойственности механизма реакции. Обращение конфигурации имеет место в случае нуклео-филов, обладающих высокой основностью, а также при наличии у субстрата хороших уходящих групп, и является результатом или нормального процесса 5 2 ( Р), или апикальной атаки и апикального отщепления в тригонально-бипирамидальном промежуточном продукте. [8]
Апикальные связи имеют большую длину и, следовательно, слабее экваториальных, поэтому апикальная атака должна быть предпочтительной, поскольку в этом случае для образования связи не требуется значительного сближения нуклеофила с атомом фосфора. Кроме того, более слабые апикальные связи должны легче разрываться, нежели экваториальные, вследствие чего апикальное отщепление должно быть предпочтительным. Таким образом, для реакций замещения у тетраэдрического атома фосфора в качестве рабочей гипотезы приняты апикальная атака и апикальное отщепление. [9]
Страницы: 1