Атом - добавка
Cтраница 1
Атомы добавки или примеси упруго притягиваются к дислокациям, образуя атмосферы Коттрелла. [1]
По-видимому, это вызвано тем, что атомы добавок вносят дополнительные искажения структуры, уменьшают энергию разрыхления и облегчают движение ионов. [2]
Однако надо иметь в виду, что если атомы добавок сильно взаимодействуют с основной структурой, то каждый атом добавки будет вносить возмущение в основную структуру на расстояниях в несколько межатомных расстояний от места внедрения, а так как разностное распределение отражает изменения во всем объеме, то относительная доля межатомных расстояний, образуемых атомом примеси с соседними атомами, будет невелика по сравнению с числом межатомных расстояний в искаженных областях основной структуры. Поэтому разностное распределение будет отражать изменения в основной структуре за счет внедрения возмущающего атома, но будет нечувствительно к распределению самих возмущающих атомов. С подобным случаем мы сталкиваемся в случае добавок полуторных окислов. Так как эти окислы подобно Р образуют кислородные тетраэдры, то через кислородные мостики они образуют связи с кислородными тетраэдрами фосфора. [3]
Однако надо иметь в виду, что если атомы добавок сильно взаимодействуют с основной структурой, то каждый атом добавки будет вносить возмущение в основную структуру на расстояниях в несколько межатомных расстояний от места внедрения, а так как разностное распределение отражает изменения во всем объеме, то относительная доля межатомных расстояний, образуемых атомом примеси с соседними атомами, будет невелика по сравнению с числом межатомных расстояний в искаженных областях основной структуры. Поэтому разностное распределение будет отражать изменения в основной структуре за счет внедрения возмущающего атома, но будет нечувствительно к распределению самих возмущающих атомов. С подобным случаем мы сталкиваемся в случае добавок полуторных окислов. Так как эти окислы подобно Р образуют кислородные тетраэдры, то через кислородные мостики они образуют связи с кислородными тетраэдрами фосфора. [4]
Для каждого состава газа и диапазона темп-р существует нек-рая оптимальная добавка, обеспечивающая макс, проводимость: при малых добавках в газе мала концентрация электронов; она растет пропорционально корню квадратному из плотности атомов добавки. [5]
При небольших концентрациях эти добавки находятся в твердом растворе. Fe - Сг атомы добавок либо переходят в раствор, а затем восстанавливаются на поверхности сплава, либо, став изолированными из-за ухода в раствор атомов железа и хрома, но не потеряв связь с поверхностью, перемещаются вдоль нее, образуя в обоих случаях небольшие островки мелких кристаллов. На таких островках водородное перенапряжение резко уменьшается как в силу природы этих металлов, так и потому, что они находятся в высокодисперсном состоянии и имеют сильно развитую поверхность. Вследствие снижения TJH сплавы пассивируются и скорость коррозии их сильно замедляется. [7]
Такое поведение соединения графита с бромом можно объяснить, если предположить, что некоторые электроны покидают заполненную я-зону углеродных гексагональных сеток, в результате чего появляется дырочная проводимость. Хотя нет полной ясности, какие атомы добавок следует отнести к прочно связанным в остаточных соединениях, а какие к внедренным в слоистые соединения, измерения коэффициента Холла подтверждают образование электронных дырок ( см. гл. [8]
Это связано, во-первых, с тем, что обычно малая растворимость в твердом состоянии обусловлена большой разницей в атомных радиусах элементов, и, во-вторых, большой разницей в валентностях основы и легирующего элемента. Энергия же электрического взаимодействия краевой дислокации и атомов добавки пропорциональна разнице в валентностях основы и легирующего элемента. [9]
Первый слой является сложным. Сюда относятся как глубинные атомы решетки кристаллического катализатора, так и атомы, соседние с активным центром: атомы основного вещества катализатора разной степени непредельностп, вызываемой разным положением на поверхности, разным числом соседей, и атомы добавок, образующих твердый раствор пли отдельную фазу. [10]
Изменение растворимости может быть следствием как изменения связи между катионами и яолифосфатным анионом, так И образования более низкомолекулярных группировок за счет встраивания нового катиона. Для большинства исследованных добавок растворимость ( Повышается, что является результатом локального искажения структуры в месте встраивания атома добавки и облегчения гидролиза искаженных связей Р - О. [11]
Особо важны слои / / и /, принадлежащие самому катализатору. Атомы слоя / / входят в катализирующий активный центр, который своей природой и строением определяет направление реакции. Наиболее сложен слой I, в который входят глубинные атомы решетки катализатора, атомы, соседние с активными центрами, атомы добавок и примесей, которые в совокупности влияют на активные центры и на энергию связей их с молекулами реагентов. Эта приблизительная схема показывает, насколько сложны каталитические процессы, как трудно ими управлять и как тонки теоретические основы подбора и прогноза катализатора. Тем не менее, благодаря достижениям теоретического и экспериментального катализа, все яснее намечаются абрисы единой теории катализа в результате сопоставления и анализа различных теорий, приведенных выше. [12]
Особо важны слои II и /, принадлежащие самому катализатору. Атомы слоя / / входят в катализирующий активный центр, который своей природой и строением определяет направление реакции. Наиболее сложен слой /, в который входят глубинные атомы решетки катализатора, атомы, соседние с активными центрами, атомы добавок и примесей, которые в совокупности влияют на активные центры и на энергию связей их с молекулами реагентов. Эта приблизительная схема показывает, насколько сложны каталитические процессы, как трудно ими управлять и как тонки теоретические основы подбора и прогноза катализатора. Тем не менее, благодаря достижениям теоретического и экспериментального катализа, все яснее намечаются абрисы единой теории катализа в результате сопоставления и анализа различных теорий, приведенных выше. [13]
Одним из наиболее эффективных методов повышения активности катализаторов является введение примесей в сам катализатор, а также в носитель. При этом могут образовываться твердые растворы замещения или же внедрения. При образовании растворов замещения структура кристаллической матрицы ( основного компонента) ие изменяется. Атомы добавки заменяют лишь в узлах решетки часть атомов основного компонента. Такого типа твердые растворы образуются при условии малых различий в атомных радиусах атомов матрицы и примеси. При образовании растворов внедрения примесь располагается в порах между атомами матрицы. [14]
Атомы слоя IV - заместители - в реакции не участвуют, но влияют, и иногда очень сильно, на скорость реакции в слое III. Это влияние сказывается на энергии связи, иногда внося лишь небольшую поправку, а иногда и сильно изменяя ее значение. Аналогичным влиянию заместителей является влияние атомов катализатора в слое I, не входящих в активный центр. Слой I является сложным. К нему относятся как глубинные атомы решетки кристаллического катализатора, так и атомы, соседние с активным центром; атомы основного вещества катализатора разной степени непредельности, вызываемой разным положением на поверхности, разным числом соседей, и атомы добавок, образующих твердый раствор или отдельную фазу. [15]
Страницы: 1 2