Cтраница 1
Атомы водорода метильной группы довольно инертны по отношению к атаке заряженных частиц. [1]
Атомы водорода метильной группы, связанной с карбонилом, обмениваются также в присутствии основания. Механизм обмена всех трех атомов водорода по существу одинаков. Поэтому ниже приводится путь только первого обмена. [2]
Когда атомы водорода метильной группы находятся в заторможенном положении по отношению к группам у атома углерода, к которому присоединена метильная группа, то один из водородов должен обязательно располагаться над кольцом, сближаясь с с н-аксиаль-ными атомами водорода в положениях 3 и 5 на расстояние - 180 пм. Такие взаимодействия не возникают в экваториальном изомере. Это хорошо согласуется с большинством экспериментальных данных [ 21 в ]; так, например, эта величина, определенная в работе [37], составляет 7 5 кДж / моль. [3]
Замещение атомов водорода метильной группы на аякильные радикалы вызывает или слабый сдвиг максимума, или его сглаживание, величина экстинкции в области максимума изменяется в пределах 130 - 170л / моль-см. [4]
Подвижность атомов водорода метильной группы, выражающаяся в относительной легкости образования альдегидной группы, различна в зависимости от природы и числа заместителей в бензольном ядре. Так, у 2 4-динитротолуола она велика и еще больше у 2 4 6-тринитротолуола. [5]
В а-метнлхинолцне атомы водорода метильной группы име ют протонную подвижность и для него характерны те же реакции, что и для а-пиколина: он способен вступать в реакции конденсации и в присутствии сильных оснований реагировать с алкилгалогенидами. [6]
В а-метилхинолине атомы водорода метильной группы име ют протонную подвижность и для него характерны те же реакции, что и для а-пиколина: он способен вступать в реакции конденсации и в присутствии сильных оснований реагировать с алкилгалогенидами. [7]
Реакционная способность атомов водорода метильной группы в толуоле зависит от электронохимического влияния заместителей, что отчетливо видно из рис. 51 ( [20], стр. [8]
Необходимо отметить, что атомы водорода метильной группы ацетальде-гида будут обмениваться с водородом растворителя, особенно в присутствии кислот или оснований. Не ясно, происходил ли такой обмен в условиях, примененных в выше упомянутом исследовании. [9]
Другим способом повышения подвижности атомов водорода метильной группы является временное введение в нее электроно-акцепторных заместителей. [10]
В о-ксилоле имеются шесть атомов водорода метильных групп и четыре атома водорода кольца, участвующих в реакции окисления. Если все эти водородные атомы были бы одинаково реакционно-способны при окислении, то можно было бы ожидать, что выход продуктов реакции при окислении метильных групп будет на 50 % больше, чем при окислении кольца. Так как окисление метильных групп должно привести к образованию фталевого ангидрида, а водорода кольца - к образованию малеинового, то можно было бы ожидать, что выход фталевого ангидрида будет на 50 % больше выхода малеинового. Фактически выход фталевого ангидрида значительно выше; это дает возможность предположить, что водородные атомы метильных групп гораздо реакционно-способнее водородных атомов кольца. [11]
Таким образом, подвижность атомов водорода метильной группы хинальдина, количественно оцениваемая при помощи водородного обмена, зависит от валентного состояния азота гетероцикла. Его можно изменять не скачком, как того требует теория Бренстеда, а постепенно, например последовательна повышая степень полярности водородной связи и, наконец, превращая гетероцикл в соль четвертичного аммониевого основания. [12]
В пропилене I три атома водорода метильной группы имеют все вместе три валентных электрона. Аналогично в нитриле акриловой кислоты II атом азота также имеет три валентных электрона. Два дополнительных электрона валентной оболочки, образующие неподеленную пару, не принимают участия в связи, так что здесь ими можно пренебречь. [13]
Таким образом, часть атомов водорода метильных групп остается в окисленном полимере. [14]
Если же в пропилене все атомы водорода метильной группы замещены фтором, то получающееся соединение присоединяет хлористый или бромистый водород, но с большим трудом и только при добавке в качестве катализатора А1С13, активирующего молекулы галоген-водорода. [15]