Выделяющийся атом

Cтраница 1

Выделяющиеся атомы кислорода соединяются не только друг с другом, но вступают во взаимодействие также с водой и фтором. В связи с этим при действии фтора на воду образуется пе только кислород, но и ряд других веществ: озон, перекись водорода, окись фтора. Фтор - наиболее энергичный из всех химических окислителей. [1]

Выделяющиеся атомы азота, по-видимому, задерживаются на поверхности катализатора в виде лабильных форм типа N-Me или N-О - Me и в этой форме в дальнейшем взаимодействуют с исходным углеводородом. [2]

Из последних двух фактов вытекает неизбежное заключение, что особая структура активных участков меди образуется после разложения, а не до него, и что эта структура является результатом быстрого замерзания выделяющихся атомов меди, заканчивающегося в течение чрезвычайно короткого промежутка времени после их выделения при разложении соли. Температура разложения определяет степень подвижности, сохраняющейся у атомов меди после их выделения. Образующаяся же структура, невидимому, определяется когезионными силами между атомами мед - t, связывающими их в различные конфигур ции, зависящие от соотношения между скоростью их движения, временем, в течение которого они обладают подвижностью, возможными структурами пространственной решетки и ориентацией атомов. [3]

Весьма важным фактором, влияющим на ход электрокристаллизации, является концентрация ионов Н или величина рН раствора. В зависимости от величины рН выделяющиеся атомы водорода в большей или меньшей степени включаются в кристаллиты, образуя, например, гидриды в составе растущих кристаллитов. Это обстоятельство в свою очередь сильно влияет на электрокристаллизацию и на перенапряжение в целом. Кроме того, при обычном электролизе в присутствии воздуха или в результате окисляющего действия воды получаются также гидроокиси металлов, которые при некоторых значениях рН становятся нерастворимыми и существуют либо в виде коллоидно-дисперсной фазы, либо в виде суспензии и обладают способностью адсорбироваться на кристаллитах осадка. Отдельные участки последних могут окисляться непосредственно. Так или иначе окислы, попадая на поверхность кристаллитов, сильно влияют на весь ход кристаллизации. Известно, например, что при достаточно большой активности ионов водорода и при малой вероятности возникновения кроющих пленок получаются блестящие ровные осадки. Наоборот, при понижении концентрации ионов Н ( рост рН) образуются губкообразные осадки, плохо пристающие к катоду и иногда даже сползающие с последнего. Регулирование величины рН ( буферирование) имеет поэтому первостепенное значение для управления процессом электрокристаллизации. [4]

Повышение эффективности образования проявляемого поверхностного и внутреннего скрытых изображений, при сенсибилизации восстановителями, пожалуй, и не удивительно. Происходящие при этом явления очень похожи на рассмотренные выше, за исключением того, что выделяющиеся атомы брома могут в этом случае реагировать с атомами серебра. Фотоэлектроны и ионы серебра могут далее соединяться на центрах, которыми являются поверхностные атомы серебра, или на границах субструктуры, куда они проникают путем диффузии. В последнем случае внутреннее скрытое изображение образуется в непосредственной близости от поверхности. Можно предложить другие механизмы процесса, но все они приводят к одному и тому же результату. Например, можно представить себе, что экситоны взаимодействуют с адсорбированными на поверхности атомами серебра, освобождая из них электроны. Возникающие при этом ионы серебра и электроны могут либо рекомбинировать на центрах, которыми являются другие атомы серебра, образуя более крупные агрегаты, либо продиффундиро-вать на границы субструктуры и рекомбинировать там. Атомы серебра могут захватывать положительные дырки, превращаясь в ионы серебра, которые далее соединяются с электронами. Наконец, электроны могут испускаться из адсорбированных атомов серебра при поглощении фотонов, с последующей рекомбинацией ионов серебра с электронами на центрах, которыми являются другие атомы серебра. Как было упомянуто выше, адсорбционный слой желатины препятствует диффузии ионов серебра по внешней поверхности кристаллов. В этих условиях во вторичных процессах на поверхности могут принимать участие дефекты ионной решетки, причем вакантный узел решетки притягивается к избыточному иону серебра, а соответствующий междуузельный ион серебра соединяется с электроном на центре, которым является атом серебра, находящийся на поверхности кристалла или на границах субструктуры. Для оценки относительной вероятности всех этих различных процессов требуется весьма кропотливая методическая и экспериментальная работа. [5]

За последнее время все большее значение приобретают каталитические реакции. Окисление спиртов осуществляется путем пропускания паров спирта в смеси с воздухом над металлическими катализаторами ( Си, Zn) при высокой температуре ( 450 - 600); при этом идет реакция дегидрирования - отнимается два атома водорода от группы углерода, при которой стоит гидро-ксил и образуется карбонильная группа. Выделяющиеся атомы водорода окисляются кислородом воздуха до воды. [6]

Во всех опытах с деформированными или полиэдрическими образцами можно было наблюдать ослабление эффективности химического сенсибилизатора, поскольку он частично разрушался бромом, выделяющимся в количестве, эквивалентном серебру, образующему внутреннее скрытое изображение. Поэтому образование внутреннего скрытого изображения, неактивного при нормальном проявлении, явно нежелательно. С другой стороны, электронные ловушки, концентрирующие выделяющиеся атомы серебра на локализованных участках поверхности в этой серии опытов, повидимому, связаны с пересечениями с поверхностью ячеистой сетки полиэдрической субструктуры, на которой образуется внутреннее скрытое изображение. [7]

Рассматривая механизм образования блестящих гальванопокрытий цинка из цианистых растворов, в первую очередь следует отметить роль плотности тока в процессе электролиза. Как упомянуто выше, образование блестящих покрытий цинка, а также и ряда других металлов, как правило, происходит при более высоких плотностях тока, чем образование обычных гальванопокрытий. При повышенных плотностях тока возобновление поверхности катода за счет выделяющихся атомов металла почти всегда идет значительно быстрее, чем притекание молекул блескооб-разователя к катоду путем диффузии, так как концентрации бле-скообразующих веществ бывают невелики по сравнению с основными компонентами электролита. [8]

Кривые равновесной концентрации водорода в стали в зависимости от давления и температуры. [9]

Катодное выделение водорода может создать у поверхности стали атмосферу, которая с точки зрения концентрации атомарного водорода эквивалентна тысячам атмосфер давления или очень высокой температуре при нормальном давлении. Однако для растворения этого водорода в металле нужно время. Опыт показал, что при электролизе в чистой кислоте на поверхности катода происходит мгновенная рекомбинация выделяющихся атомов водорода в молекулы. В этом случае наводороживание катода может не произойти. [10]

Тогда осаждение элемента может происходить лишь на сравнительно редко встречающихся на поверхности электрода центрах кристаллизации. При этом могут образовываться отдельные островки - агрегаты осаждающегося вещества, на которых продолжают осаждаться его атомы. Таким образом, эти агрегаты играют роль микроэлектродов, образующих самостоятельную фазу. В этом случае сокращенное уравнение Нернста должно быть применимым так же, как и для случая макросистем. При этом, как правило, наблюдается сдвиг потенциала выделения в сторону более положительных его значений ( недонапряжение) и влияние концентрации иона на этот потенциал уменьшается, а при очень больших значениях энергии сродства выделяющегося атома с электродом это влияние может исчезнуть совершенно. Таким образом, наличие отчетливого недонапряжения при электровыделении очень малых ( индикаторных) количеств вещества может быть использовано по крайней мере для качественного описания характера соответствующей бинарной системы: материал электрода - выделяющееся вещество. Экспериментальные данные, полученные авторами совместно с Кокоревым [36], подтверждают эту точку зрения. Изучение выделения малых количеств серебра, с одной стороны, на металлах, дающих с ним твердые растворы, с другой стороны, на таких металлах, которые по отношению к серебру являются индифферентными или почти индифферентными, показало, что в первом случае наблюдается значительное недонапряжение, в то время как во втором случае осаждение подчиняется сокращенному уравнению Нернста. [11]

Зив и Синицына Is - 21 ] показали, что процесс выделения полония на золоте и платине является обратимым и не зависит от количества полония, находящегося на электроде. На основании этих результатов и многочисленных экспериментальных данных других авторов [16 17 33-35] Зивом и Синицыной [8] было предложено объяснение причины применимости в ряде случаев закона Нернста в условиях неполного покрытия электрода осаждающимся веществом. По их мнению, условию для соблюдения сокращенной формы уравнения Нернста агеа1 отвечает не только случай полного покрытия электрода слоем осаждающегося вещества, но и тот случай, когда осаждающийся в микроколичествах металл не способен образовать твердого раствора или химического соединения с материалом электрода или когда Еа Ег. Тогда осаждение элемента может происходить лишь на сравнительно редко встречающихся на поверхности электрода центрах кристаллизации. При этом могут образовываться отдельные островки - агрегаты осаждающегося вещества, на которых продолжают осаждаться его атомы. Таким образом, эти агрегаты играют роль микроэлектродов, образующих самостоятельную фазу. В этом случае сокращенное уравнение Нернста должно быть применимым так же, как и для случая макросистем. При этом, как правило, наблюдается сдвиг потенциала выделения в сторону более положительных его значений ( недонапряжение) и влияние концентрации иона на этот потенциал уменьшается, а при очень больших значениях энергии сродства выделяющегося атома с электродом это влияние может исчезнуть совершенно. Таким образом, наличие отчетливого недонапряжения при электровыделении очень малых ( индикаторных) количеств вещества может быть использовано по крайней мере для качественного описания характера соответствующей бинарной системы: материал электрода-выделяющееся вещество. Экспериментальные данные, полученные авторами совместно с Кокоревым [46], подтверждают эту точку зрения. [12]

Страницы: 1