Кривая - моновариантное равновесие
Cтраница 1
Кривая моновариантных равновесий ( отвечающая сосуществованию трех твердых фаз и жидкости) начинается в эвтектической точке тройной взаимной системы К, Na II Cl, J при 504 и оканчивается внутри системы при бо-пее высоких температурах. [1]
 |
Расположение фигуративных точек твердых фаз, участвующих в моновариантном равновесии в тройной системе, и линий двойных выделений при конгруэнтном ( а и пнкон-груэнтном ( б процессах. [2] |
Если кривая моновариантных равновесий на всем протяжении от двойной нонвариантнои точки до соответствующей тройной нонвариантнои точки проходит как внутри, так и вне пределов треугольника, образованного фигуративными точками твердых фаз и тройной нонвариантнои точкой, то в системе наблюдается переход конгруэнтного процесса кристаллизации на линии двойных выделений в инконгруэнтный и наоборот. Рассмотрим примеры изменения характера кристаллизации в тройной системе на линии двойных выделений. [3]
Если кривая моновариантных равновесий имеет форму, как показано на рис. 180, к ней нельзя провести касательную из фигуративных точек компонентов двойных выделений. На всем протяжении линии моновариантных равновесий кристаллизация сплавов носит инконгруэнтный характер. Однако в тройной эвтектической точке Е2 происходит превращение инконгруэнтного процесса в конгруэнтный. [4]
 |
Схема установки ДТА с контролируемым давлением пара летучего компонента. [5] |
Большую информацию о фазовых превращениях в системе представляет анализ Р - Т - проекции, Кривая моновариантного равновесия ( СиР2 L G) на Р - Т - проекции позволяет выбрать оптимальное сочетание параметров ( температуры и давления), при котором можно выращивать монокристаллы соединения из расплава, представляющего собой раствор СиР2 как в летучем, так и в нелетучем компоненте. Точка N ( рис. 20, б) соответствует четырехфазно-му равновесию эвтектики ( CuP2 Cu3P) с расплавом и паром, и из нее должны выходить четыре линии трехфазного равновесия. Одна из них - равновесие СиР2 L G, вторая соответствует равновесию кристаллов Си3Р с жидкостью и паром, третья является линией трехфазного равновесия эвтектики ( Cu3P CuP2) со своим паром. [6]
Из рассмотрения однокомпонентной диаграммы состояния следует также важный вывод об относительном положении линий моновариантного равновесия, который следует иметь в виду при анализе конкретных экспериментальных данных, а именно: каждая кривая моновариантного равновесия, будучи проэкстраполирован-ной за тройную точку, будет располагаться в поле однофазного состояния той фазы, которая не входит в данное двухфазное равновесие. Так, например, кривая плавления должна продолжаться в поле гомогенного парообразного состояния. [7]
Рядом с линиями моновариантных равновесий обычно приводятся обозначения сосуществующих фаз. Кривая моновариантного равновесия кристаллы АВ-жидкость - пар позволяет выбрать оптимальное сочетание параметров ( температуры и давления), при котором можно выращивать монокристаллы соединения из расплава, представляющего собой раствор АВ как в летучем, так и в нелетучем компоненте. [8]
 |
Схема установки ДТА с контролируемым давлением пара летучего компонента. [9] |
Большую информацию о фазовых превращениях в системе представляет анализ Р - Т - проекции. Кривая моновариантного равновесия ( СиР2 L G) на Р - Г - проекции позволяет выбрать оптимальное сочетание параметров ( температуры и давления), при котором можно выращивать монокристаллы соединения из расплава, представляющего собой раствор СиР2 как в летучем, так и в нелетучем компоненте. Точка N ( рис. 20, б) соответствует четырехфазно-му равновесию эвтектики ( CuP2 Cu3P) с расплавом и паром, и из нее должны выходить четыре линии трехфазного равновесия. Одна из них - равновесие СиР2 L G, вторая соответствует равновесию кристаллов Си3Р с жидкостью и паром, третья является линией трехфазного равновесия эвтектики ( Cu3P - f - CuP2) со своим паром. Четвертая кривая трехфазного равновесия, соответствующая плавлению эвтектики без разложения ( Cu3P CuP2 L), на проекции не приведена. Она представляет собой линию, почти параллельную оси давлений, так как равновесие между конденсированными фазами практически не зависит от давления. [10]
Сочетание различных видов двухфазных и трехфазных равновесий приводит к различным фазовым соотношениям в системе и, следовательно, к различным видам диаграмм состояния. Возможные видоизменения характера кривых моновариантного равновесия при сочетании друг с другом различных фазовых областей в пределах одной диаграммы фазового равновесия весьма многообразны. Оставаясь в рамках классического термодинамического рассмотрения, мы не можем ответить на вопрос о том, какой из вариантов возможен при данных значениях параметров состояния. Однако, полагая в системе аличие того или иного характера изменения температуры плавления компонентов при взаимном добавлении их друг к другу, а также полагая наличие или отсутствие непрерывных растворов либо разрыва растворимости в твердом или в жидком состоянии, мы можем чисто термодинамически, притом строго, хотя и качественно, вывести возможные варианты фазовых диаграмм, которые являются праобразами диаграмм состояния, получаемых экспериментально. Ниже рассмотрим вывод основных вариантов диаграмм состояния двухком-понентных систем, базируясь на описанных выше принципах обоснования двухфазных и трехфазных равновесий при помощи кривых концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала. [11]
Исследование политермических сечений, пересекающих вершины исходных солей, дает возможность по двум-трем термограммам составов, принадлежащих ветви кристаллизации добавляемого компонента, определить однозначно, кроме ветви кристаллизации этого компонента, также и температуру, и состав точек пересечения кривых кристаллизации. По совокупности данных двух подобных сечений определяется кривая моновариантных равновесий в тройной или тройной взаимной системе, а также температура и состав тройной эвтектической точки. [12]
В заключение мы рассмотрим более детально, как изменяется энтропия моноваривнтной системы при изменении ее температуры. Этот вопрос имеет смысл в любой точке кривой моновариантного равновесия и, в частности, в нонвариантной точке. [13]
 |
Точка двойного подъема. [ IMAGE ] Точка двойного спуска. [14] |
Чисто конгруэнтный процесс на линии моновариантного равновесия протекает тогда, когда фигуративные точки твердых фаз, участвующих в процессе, на диаграмме плавкости находятся по разные стороны моновариантной кривой, а сама кривая проходит внутри треугольника, образованного фигуративными точками твердых фаз и соответствующей нонвариантной точкой. Пример такого расположения фигуративных точек твердых фаз и моновариантной кривой показан на рис. 171, а. Кривая моновариантного равновесия е: Е в данном случае лежит внутри треугольника ВСЕ, образованного фигуративными точками твердых фаз В и С и нонвариантной точкой Е, и не пересекается с его сторонами, за исключением стороны СВ в точке двойной эвтектики ег, отвечающей началу двойного выделения. Действительно, возьмем жидкую фазу любого состава, лежащую на моновариантной кривой егЕ, например Ж и охладим ее. [15]
Страницы: 1 2