Кривая - общее давление
Cтраница 3
 |
Диаграмма lg P - для системы триэтиламин. [31] |
Левая часть уравнения ( 2) есть разница в температурной зависимости общего давления на пограничной кривой ( что эквивалентно зависимости в гетерогенной области) и в гомогенной области после пересечения пограничной кривой при данном общем составе. Из этого уравнения следует, что скачок производной от общего давления по температуре в критической точке двойного раствора всегда равен нулю, так как в критической точке всегда равна нулю производная от давления по составу. Это и означает, что кривая общего давления для критического состава должна переходить в пограничную кривую плавно, без перелома, что мы и наблюдали. [32]
На рис. 46 приведены те же зависимости для системы с ограниченной взаимной растворимостью компонентов. В двухфазной области между равновесными концентрациями х и xz парциальные давления и активности каждого компонента одинаковы в обеих фазах. Когда общее давление достигает максимума, кривая общего давления имеет плоский участок. Этот случай соответствует образованию гетероазеотропной смеси. [33]
Общее давление получают простым сложением парциальных давлений. В случае смесей взаимно нерастворимых веществ общее давление не зависит от состава смеси; для ограниченно растворимых смесей это наблюдается только в интервале концентраций, в котором также происходит расслоение. Пример типа 5 представляет собой обратный случай. Здесь кривая общего давления имеет минимум, расположенный ниже прямой, выражающей общее давление идеальных смесей. [34]
 |
Апеотропный раствор с максимальным давлением пара ( а и с минимальным давлением пара ( б. [35] |
В соответствии со втопым законом Коновалова в экстремальных точках составы жидкого раствора и насыщенного пара совпадают. Растворы, соответствующие этим точкам, называются азеотропными. Их свойства были всесторонне изучены М. С. Вревским, который установил следующие правила ( законы Вревского) о температурной зависимости состава азеотропов. С ростом температуры азеотроп, характеризующийся максимумом на кривой общего давления, обогащается тем компонентом, парциальная молярная энтальпия испарения которого больше. Наоборот, если на щшвон общего давления иглоется минимум, азеотроп обогащается компонентом, имеющим меньшую парциальную молярную энтальпию испарения. [36]
Страницы: 1 2 3