Cтраница 1
Полная кинетическая кривая a ( D - D0), где а - переход - накопления продукта реакции. [1]
Анализируя полную кинетическую кривую гидролиза гип-пурилфенилглицина, катализируемого карбоксипептидазой, авторы [7] получили отрицательные значения & Кат и / Ст ( каяо - Дать объяснение полученным результатам. [2]
Необходимо иметь данные об изменении концентрации реагирующих веществ с течением времени при постоянной температуре: либо начальные участки серии кинетических кривых, либо одну полную кинетическую кривую. [3]
Фаусит [88] отметил, что величины k при малом времени гидролиза являются величинами одного порядка с константами скорости гидролиза карбамида в присутствии кислот, вычисленными по полной кинетической кривой. Это говорит о том, что суммарная реакция гидролиза состоит по крайней мере из двух стадий, причем в нейтральных средах вначале протекает одна сравнительно быстрая стадия, не лимитирующая скорость суммарной реакции. Напротив, в присутствии кислот и щелочей эта стадия может быть лимитирующей. Исследуя продукты гидролиза при малом времени протекания процесса, Фаусит обнаружил образование почти исключительно цианата аммония. [4]
Значения констант скорости роста Кр, обрыва цепи К0 и их отношения для алкилметакрилатов. [5] |
При полимеризации в твердом состоянии начальная скорость полимеризации ниже, чем в жидкокристаллическом состоянии, что связано с меньшей подвижностью звеньев в кристаллах. При степенях превращения мономер-полимер более 50, полимеризация осложняется процессами сшивки полимера, чю не позволяет построить полную кинетическую кривую. При жидкофазной полимеризации образуется аморфный полимер. Если полимеризация протекает в жидкокристаллическом и кристаллическом состоянии, образуется кристаллический полимер с Тпл 34 - 40 С. Частично сшитый полимер также обладает некоторой кристалличностью. [6]
Дилатометр ( цена деления 0 02 см3. [7] |
Количество реакционной смеси должно быть таким, чтобы при расширении во время термостатирования объем ее не превысил предела градуированной части дилатометра. В то же время объем смесд не должен быть слишком мал, поскольку в этом случае не удастся снять полную кинетическую кривую полимеризации из-за недостатка делений в градуированной части. [8]
Далее, даже при чисто конкурентном ингибировании продуктами идеальная точка пересечения на оси ординат практически не наблюдается вследствие определенных экспериментальных погрешностей и не может служить достоверным критерием ингибирования продуктами. Наконец, S-образные отклонения от прямолинейной зависимости на рис. 3 при деградации олигомеров наблюдаются лишь на начальных и на завершающих участках полной кинетической кривой ( соответственно при степенях конверсии в мономер менее 10 % и более 80 % для обсуждаемого случая гидролиза мальтодекстринов), которые редко анализируются на практике и обычно не считаются достоверными. [9]
Предположим, что изучается зависимость процесса равновесного, комплексообразования лиганда L с центром связывания Q от исходной концентрации лиганда L0 при постоянстве всех остальных условий. Так как время установления равновесия tv уменьшается с повышением исходной концентрации лиганда ( соотношения (8.63) и (8.64)), то достаточно снять полную кинетическую кривую связывания пр. [10]
Чем дальше от места ввода реагентов расположено то или иное сечение, тем меньше будет концентрация реагентов и больше - продуктов. Глубину протекания реакции в различных точках вдоль трубки находят путем измерения тех или иных физических свойств раствора - оптической плотности электропроводности; возможна регистрация спект - DOB ЯМР а для реакций с участием свободных радикалов - измерение интенсивности сигнала ЭПР. Последовательно измеряя концентрацию реагентов или продуктов в различных точках реактора, получают полную кинетическую кривую. В современных установках непрерывного потока используется аппаратура для регистрации концентрации с небольшой постоянной времени. Перемещая с постоянной скоростью детектор вдоль трубки ( сканируя реакционную зону) или реакционную трубку через детектор, за несколько секунд получают полную кинетическую кривую. [11]
В прикладных исследованиях кинетики целесообразно применять только циркуляционные статические установки. Основное преимущество статических систем - отсутствие дозирующих устройств, недостаточно точная работа которых, как показали обследования, является, наряду с неточностями анализов, основным источником ошибок в исследованиях кинетики процессов. Замкнутость системы и возможность обеспечить высокую точность в определении количества вводимых реагентов позволяет сводить баланс вещества по разности, что очень существенно при изучении сложных реакций, где не все компоненты удается аналитически определять. В статических установках за один опыт снимается полная кинетическая кривая реакции при заданных начальных условиях с практически неограниченным числом точек, что значительно ускоряет весь процесс исследования. [12]
Чем дальше от места ввода реагентов расположено то или иное сечение, тем меньше будет концентрация реагентов и больше - продуктов. Глубину протекания реакции в различных точках вдоль трубки находят путем измерения тех или иных физических свойств раствора - оптической плотности электропроводности; возможна регистрация спект - DOB ЯМР а для реакций с участием свободных радикалов - измерение интенсивности сигнала ЭПР. Последовательно измеряя концентрацию реагентов или продуктов в различных точках реактора, получают полную кинетическую кривую. В современных установках непрерывного потока используется аппаратура для регистрации концентрации с небольшой постоянной времени. Перемещая с постоянной скоростью детектор вдоль трубки ( сканируя реакционную зону) или реакционную трубку через детектор, за несколько секунд получают полную кинетическую кривую. [13]
Схема статической циркуляционной установки для давления 10 МПа. [14] |
Под статическим реактором ( установкой) понимается замкнутая система с газообразными реагентами и катализатором. Поскольку в рассматриваемом случае катализатор твердый, необходимо осуществлять циркуляцию газа для исключения внешнедиффузионного торможения. Основное преимущество статических систем - отсутствие дозирующих устройств, которые, как показали обследования, являются одним из основных источников ошибок. Замкнутость системы обеспечивает высокую точность в определении количеств вводимых и выводимых веществ и, в случаях необходимости, сведения материального ба-чанса по разности. В статических системах за один опыт снимается полная кинетическая кривая процесса, что значительно ускоряет исследование. [15]