Cтраница 3
Подобное изменение кривых обусловлено не только полидисперсностью, но вследствие влияния последний, как это можно с уверенностью предполагать, кривые становятся более пологими. Ферри [63] недавно рассмотрел влияние характера МБР на релаксационные кривые с помощью некоторых экспериментальных методов. В итоге он пришел к выводу, что тангенс угла наклона экспериментальных кривых в общем изменяется менее резко и кривые смещены в область меньших частот па сравнению с теоретически рассчитанными кривыми. Можно ожидать, что подобное различие экспериментальных и теоретических кривых связано с полидисперсностью, поскольку компоненты системы с молекулярными весами, превышающими средний молекулярный вес образца, обусловливают появление гораздо более высоких значений времен релаксации. Отмеченное различие между кривыми будет тем сильнее выражено, чем шире распределение по молекулярным весам. [31]
Действительно, уже давно было замечено, что рассчитанные из одних и тех же экспериментальных данных кривые G f ( T), tg8 f ( T) и J f ( T), имеют максимумы, соответствующие одному и тому же релаксационному процессу при разных температурах. В обстоятельных экспериментах Криссмана и Пассаглиа [7], посвященных исследованию политри-фторхлорэтилена, было показано, что температура, при которой наблюдается максимум потерь, зависит от выбора динамической вязкоупругой функции. Следует отметить, что если теоретически рассчитанные кривые G f ( T); G f ( T) и tg8 f ( T) по крайней мере качественно согласуются с соответствующими экспериментальными кривыми, то кривая c f ( T) даже качественно не передает характера температурной зависимости скорости звука. Действительно, в ряде экспериментальных работ [ см., например, 4 ] было показано, что скорость звука линейно зависит от температуры и лишь при изменении характера молекулярной подвижности скачком изменяется температурный коэффициент скорости звука. [32]
Учитывая то, что при коротких ( п 50) рядах наблюдений ошибка коэффициента асимметрии может оказаться соизмеримой с величиной самого коэффициента, его расчет становится нецелесообразным. В этих случаях обычно задается соотношение C CV 2 и значения ф ( Р) выбирают по табл. 3 с учетом конкретных значений коэффициента вариации. При Cv 0 6 ошибка может существенно возрасти. Однако такие значения Cv встречаются довольно редко. В этом случае расчет кривой обеспеченности проводится по таблицам, составленным М.Ф. Менкелем и С.Н. Крицким для различных соотношений Cg / C, и выбирается тот вариант, при котором теоретически рассчитанная кривая наилучшим образом совпала с эмпирическими точками. [33]