Cтраница 2
Наряду с термометрами сопротивлений в криометрии часто используют термопары, особенно при анализе небольших образцов. [16]
Это является следствием закона Рауля ( см. главу Криометрия, стр. При небольших концентрациях растворенного вещества понижение температуры кристаллизации прямо пропорционально количеству добавленного вещества, при более высоких концентрациях прямолинейность не соблюдается. [17]
Средняя ( среднеарифметическая) молекулярная масса, найденная методами осмометрии, криометрии или эбулиометрии, не позволяет судить о средней массе отдельных фракций полимера. Такую информацию дает среднемассовая молекулярная масса, найденная методом вискозиметрии, в основе которого лежит уравнение Штау-дингера. [18]
Прежде чем перейти к рассмотрению отдельных модификаций криометрического метода, необходимо установить границы применимости криометрии для определения степени чистоты органических веществ и выявить источники погрешностей, присущие методу в целом. [19]
Второй путь основывается на использовании абсолютных методов измерения, базирующихся на универсальных физических или физико-химических законах. Из большого числа таких законов далеко не все оказываются приемлемыми для метрологического обеспечения аналитических измерений. Наиболее пригодными для этих целей считаются криометрия, основанная на законе Рауля, и кулонометрия, основанная на законе Фарадея. [20]
Стремление аналитиков к получению точных результатов анализа, изучению химии процессов вызывает повышение требований к чистоте ОР. Очищают ОР методами кристаллизации, хроматографии, экстракции, возгонки, зонной плавки, электрофореза, комбинацией этих методов. Процесс очистки на разных стадиях контролируют о помощью фотометрии, хроматографии, электрохимических методов, криометрии. Эффективен и достаточно прост метод дифференциальной фотометрии - измеряют оптическую плотность ( ОП) ( или снимают спектр поглощения) раствора ОР на данной стадии очистки относительно раствора исходного препарата или предыдущей стадии. Содержание основного вещества в препарате устанавливают элементным, функциональным анализом; более надежные результаты получают анализом ОР по содержанию нескольких элементов, функциональных групп. [21]
В сборнике рассматривается получение алюминийтриалкилов и диалкилалюминийгидридов из олефинов, водорода и алюминия, а также из изобутилалюминиевыя соединений; реакции разложения алюминийтриалкилов и их пиролиз. Подробно разбираются реакции алюминийтриалкилов с двуокисью углерода и двуокисью серы, реакции алюминийорганических соединений с ацетиленовыми углеводородами и синтез спиртов из алюминий органических соединений. В двух статьях рассматриваются комплексные соединения алюминийалкилов. Отдельно разобран вопрос о применении адиабатической криометрии к алюминий-органическим соединенйям. ЗДасемздушается также количественное определение диалкилалюмннийгидридов и определение активности алюминийоргаиических соединений как катализаторов. [22]
Перед изложением основных положений обзора еще необходимо сделать замечания относительно ряда используемых нами терминов. Смысловая нагрузка частицы крио вполне ясна. Вопросы могут возникнуть в случае неводных систем, поскольку закристаллизованные органические растворители обычно не называют льдом. Однако уже давно применяются такие термины, как криоскопия, криометрия, криогенная жидкость и др. Поэтому, когда обсуждаются процессы в замороженных органических растворителях, то не имеет смысла вводить дополнительные определения. Фактически, если начинать какой-либо термин с крио, то этого оказывается вполне достаточно для отнесения соответствующего понятия к замороженным системам и низкотемпературным процессам. [23]
Настоящая мойография посвящена рассмотрению теорий криометрического метода и вытекающим отсюда требованиям при реализации этого метода в аналитической практике. Подробно проанализированы существующие модификации криометрического метода и способы расчета содержания примесей. Особое внимание уделено анализу систематических и случайных погрешностей, присущих как методу в целом, так и обусловленных применением той или иной его модификации. При описании аппаратуры большое внимание уделено конструкциям, позволяющим производить анализ высокочистых соединений. В связи с особым положением, которое занимают системы, образующие твердые растворы, вопросы анализа таких систем вынесены в отдельную главу. В заключение из приведенных в цитируемой литературе данных составлен список органических веществ, анализированных криометрическим методом. Это позволяет оценить возможности и область применения криометрии как метода определения чистоты. [24]