Кристалл - эрионит
Cтраница 1
Кристаллы эрионита имеют волокнистый габитус, однако характеризуются четкой трехмерной структурой. Каркас эрионита образован из гексагональных призм и одинарных шестичленных колец, расположенных перпендикулярно оси с. [1]
При обработке кристаллов эрионита менее концентрированными растворами НС1 наблюдается только декатионирование кристаллов, связанное с простым обменом щелочных катионов цеолитов на ионы водорода кислоты, но при увеличении концентрации кислоты, отношения т и продолжительности обработки вместе с ростом степени декатионирования начинает возрастать также и отношение Si: А1 в получающихся Н - эрионитах. Последнее указывает на извлечение А1 из ( Si, A1, О) - каркаса эрионита при действии растворов соляной кислоты. [2]
Жданов и Новиков [121, 157] на основании исследования изменений химического состава кристаллов синтетического эрионита после обработки растворами НС1 пришли к заключению, что выходу А1 из каркаса должно предшествовать предварительное декатионирование кристаллов. [3]
 |
Структура каркаса оффретита. [4] |
Поскольку эрионит отличается от оффретита только поворотом канкринитовых ячеек, многие образцы этих минералов на самом деле представляют собой смесь кристаллов эрионита и оффретита. Небольшого числа дислокаций в оффретите достаточно для того, чтобы адсорбция больших молекул в широких каналах не происходила. Однако, в работах [35, 40] сообщается о синтезе образцов оффретита без нарушений каркаса, на что указывают их адсорбционные свойства. [5]
 |
Электронные микрофотографии твердой фазы на различных стадиях кристаллизации ( X 10 000. [6] |
Действие затравки в процессе кристаллизации цеолитов было показано в [1-3] на примере цеолита А и фожазита, положительное влияние затравки на качество кристаллов NaA отмечено в [4], но на таком длительном процессе, как образование кристаллов эрионита, эффект ее особенно заметен. На рис. 1, 3 показано, что в присутствии затравки ( кристаллы эрионита в количестве около 1 % от веса исходного геля) инкубационный период кристаллизации сокращается больше чем вдвое, несколько ускоряется и сама кристаллизация, так что в целом длительность процесса образования эрионита уменьшается со 150 - 160 до 60 - 65 час. [7]
Действие затравки в процессе кристаллизации цеолитов было показано в [1-3] на примере цеолита А и фожазита, положительное влияние затравки на качество кристаллов NaA отмечено в [4], но на таком длительном процессе, как образование кристаллов эрионита, эффект ее особенно заметен. На рис. 1, 3 показано, что в присутствии затравки ( кристаллы эрионита в количестве около 1 % от веса исходного геля) инкубационный период кристаллизации сокращается больше чем вдвое, несколько ускоряется и сама кристаллизация, так что в целом длительность процесса образования эрионита уменьшается со 150 - 160 до 60 - 65 час. [8]
Процесс формирования зародышей эрионита, вероятно, берет начало от образования каких-то сочетаний алюмокремнекиеяородных тетраэдров вокруг катионов калия. Многочисленные экспериментальные исследования катионо-обмена на эрионите заставляют предположить, что К - иони замкнуты внутри малых полостей, составляющих основу структуры: в процессе катионообмена На - ионы выводятся из кристаллов эрионита легко и почти полностью, а калий вытесняется с трудом и полного удаления его достичь не удается. [9]
Синтетический эрионит значительно устойчивее в щелочных средах, чем цеолиты кубической структуры типа А, X, Y. Непродолжительный контакт последних с нагретым маточным раствором вызывает их рекристаллизацию. Кристаллы эрионита при нагревании в маточном растворе в течение двух-трех недель не изменяются. Эрионит отличается повышенной устойчивостью к кислым средам. [10]
Продолжительность кристаллизации определяется главным образом соотношением содержаний активной ( не нейтрализованной) щелочи и кремнезема в алюмосиликатном гидрогеле. Процесс кристаллизации эрионита может быть значительно ускорен механическим перемешиванием, которое в данном случае не оказывает такого отрицательного действия, как при кристаллизации цеолита Y. Отмечено, что кристаллы эрионита, полученного силикатным методом, в процессе промывки и ионообменной обработки отстаиваются значительно быстрее, чем эрионит, синтезированный на основе золя кремневой кислоты. [11]
Изменение дозировки затравки в пределах до - 15 % реакционной массы ( по алюминию) заметно влияет на длительность кристаллизации; дальнейшее увеличение сказывается незначительно. Очень важную роль играет величина рН осаждения алюмосиликатного гидрогеля: при этой операции необходимо соблюдать установленный порядок смешения реагентов, обеспечивающий умеренную щелочность в начале реакции. Образующиеся после отделения кристаллов эрионита маточные растворы содержат 100 - 120 г / л Si02 и после упарки могут быть возвращены в цикл взамен 35 - 40 % раствора жидкого стекла. Опыты показали, что алюмосиликатные гидрогели, приготовленные на основе такой смеси, кристаллизуются быстрее ( образец 10), возможно вследствие присутствия в маточном растворе дополнительных центров кристаллизации. [12]
 |
Изостерические теплоты.| Изостерические теплоты адсорбции С0а на натриевых синтетических шабазитах. [13] |
Что касается отсутствия зависимости теплоты адсорбции С02 на шабазитах ( рис. 3) от заполнения, то ее, вероятно, можно связывать с особенностями геометрии самой решетки шабазита. Большая полость шабазита примерно втрое меньше большой полости фожазита, поэтому и число возможных вариантов размещения молекул адсорбата должно быть для шабазита меньше. Этой же особенностью обладают и кристаллы природного эрионита [1], полости которого по размерам и конфигурации близки к полостям шабазита. [14]
Образующиеся при этом нормальные углеводороды С7, С8 и С9 прочно удерживаются большими полостями эрионита. Поскольку эти углеводороды диффундируют примерно в сто раз медленнее, чем углеводороды с большей или меньшей длиной углеродной цепи, то и находятся внутри цеолита значительно большее время. Другие продукты крекинга - нормальные углеводороды С, и С12 - быстро диффундируют к поверхности кристаллов эрионита и, таким образом, не подвергаются более глубокому крекингу. [15]
Страницы: 1 2