Cтраница 1
Только водородные атомы нафтенового кольца, активированные конденсированным ароматическим кольцом, обладают достаточной реакционной способностью для подавления реакций неизбирательного крекинга, ведущих в условиях термического крекинга к образованию кокса и газа. Для такой глубокой гидрогенизации газообразным водородом необходимо применять каталитический гидрокрекинг под высоким давлением. [1]
При нитровании п-цимола дымящей азотной кислотой нитруется пе только водородный атом, стоящий в о-положении, но одновременно изонрошгльиая i ру ила тожо вытесняется ннтрогруп-пой. [2]
Это делает понятным и тот факт, что подвижностью обладают только водородные атомы, находящиеся в а-положении. Метильная группа пропионового альдегида уже не может вступить в сопряжение с карбонильной группой. Водородный атом, стоящий у карбонильного углерода в альдегидах, тоже неспособен отщепляться в виде протона под действием оснований, поскольку в этом случае не происходит удлинения сопряженной системы. Однако этот атом водорода может отщепляться в виде радикала или аниона ( см., например, стр. [3]
Соединения, в которых к углеродному скелету за счет оставшихся валентностей углерода присоединены только водородные атомы, называются углеводородами. Однако в большинстве органических молекул помимо углерода и водорода содержатся атомы других элементов. Именно от них в первую очередь зависят химические свойства органических веществ. Эти атомы ( кислород, азот, сера и др.) входят в состав особых группировок, называемых функциональными группами. Присутствие той или иной функциональной группы определяет принадлежность органических соединений к данному классу. [4]
Соединения, в которых к углеродному скелету за счет оставшихся валентностей углерода присоединены только водородные атомы, называют углеводородами. [5]
При изучении реакций - парафинов с дейтерированной серной кислотой нашли, что обмениваются только водородные атомы, связанные с углеродными атомами, находящимися в а-по-ложении к третичному углероду. [6]
Соединения, в которых к углеродному скелету за счет оставшихся валентностей углерода присоединены только водородные атомы, называются углеводородами. [7]
Вывод Уилсона таков: Потенциальный барьер внутреннего вращения по крайней мере в случае, когда одна из групп несет только водородные атомы, должен некоторым образом представлять свойство, присущее самой осевой связи, и не должен быть обязан в сколько-нибудь значительной мере прямым силам между примыкающими к ней атомами или теми частями электронного облака, которые относительно удалены от этой связи. А из того, что распределение электронов в и вблизи осевой связи должно играть главную роль, вытекает, что квантово-механическое описание этой ситуации ( situation) следует теперь пересмотреть [ там же, стр. [8]
В условиях нормального или пониженного давления и температуры порядка 600 С к самостоятельному кратковременному существованию до встречи с молекулами исходного углеводорода способны только водородный атом, метил и этил. Большие алифатические радикалы ( пропил и выше) в данных условиях оказываются нестойкими и распадаются раньше, чем они успевают встретиться с молекулами исходного углеводорода. При распаде больших алифатических радикалов образуются, с одной стороны, метил, этил или водородный атом, а с другой - олефины. [9]
Кроме того, использование объемного основания, для которого доступен только водородный атом на периферии молекулы и, наоборот, пространственно затруднен подход к центральному атому углерода, еще больше благоприятствует преобладанию элиминирования над замещением. Так, из н-октилбромида и этилдицикло гекеилам ина образуется 99 % октена-1, а замещение ( в дайном случае кватернизация) практически не имеет ( места. [10]
При облучении обоих изомеров получаются продукты, не обладающие антирахитической активностью. Исследования химической структуры показали, что пиро - и изопирокальциферол отличаются от эргостерола пространственной изомерией ( цис - и транс-изомер), наличием водородного атома у С9 и метильной группы у Сю - для пирокальциферола и только водородного атома у С9 - - для изопирокальциферола. При нагревании продуктов облучения снова получают пиро - и изопирокальциферолы. [11]
Цинке и Крюгер ш сообщают с случае пространственного затруднения реактивной активности фенилендимеркаитанов; согласно их данным дитиорезорцин легко хлорируется и бронируется. Наоборот, в тех же условиях дитиогидрохинон не вступает в реакцию. Очевидно, реакционной активностью обладают только водородные атомы, стоящие в пара-положении. [12]
Он, в частности, указывает, что изменение барьера, наблюдаемое при замене водорода на фтор, трудно согласовать с этими представлениями. Вильсон считает, что потенциальные барьеры в значительной мере определяются внутренними свойствами самой аксиальной связи, по-крайней мере в тех случаях, когда одна из групп содержит только водородные атомы. Возможный способ для проверки этого предположения состоит в измерении барьера в различных возбужденных колебательных состояниях. Большие амплитуды валентных колебаний должны влиять на потенциальный барьер. [13]
Как уже было подробно изложено на стр. Например, бромид-ион по своему нуклеофильному действию почти равен ОН-иону [ или фенолят-иону, см. ( 42) ], но представляет собой гораздо более слабое основание, поэтому он намного легче вступает в SN2 -, чем в Е2 - реакцию, и не может применяться как основание для элиминирования. Кроме того, если использовать объемистое основание, для которого доступен только водородный атом на периферии молекулы и, наоборот, пространственно затруднен подход к центральному атому углерода, то это еще больше благоприятствует преобладанию элиминирования над замещением. Наиболее важными сильными основаниями, которые занимают особенно большой объем, являются, например, третичные бутилаты щелочных металлов и этилдициклогексил-амин. Так, из бромистого н-октила и этилдициклогексиламина образуется 99 % октена-1, а замещение ( в данном случае кватернизация) практически не имеет места. [14]
Как уже было подробно изложено на стр. Например, бромид-ион по своему нуклеофильному действию почти равен ОН-иону [ или фенолят-иону, см. ( 42) ], но представляет собой гораздо более слабое основание, поэтому он намного легче вступает в SN2 -, чем в Е2 - реакцию, и не может применяться как основание для элиминирования. Кроме того, если использовать объемистое основание, для которого доступен только водородный атом на периферии молекулы и, наоборот, пространственно затруднен подход к центральному атому углерода, то это еще больше благоприятствует преобладанию элиминирования над замещением. Наиболее важными сильными основаниями, которые занимают особенно большой объем, являются, например, третичные бутилаты щелочных металлов и зтилдициклогексил-амин. Так, из бромистого к-октила и этилдициклогексиламина образуется 99 % октена-1, а замещение ( в данном случае кватернизация) практически не имеет места. [15]