Первичный водородный атом
Cтраница 1
Начальное отнятие первичного водородного атома от бутана может приводить к продуктам, содержащим четыре углеродных атома в молекуле, как масляная кислота, у-бутиролактон, янтарная кислота. В табл. 10, составленной на основании результатов лабораторных опытов, указано присутствие лишь следов пропионовой кислоты, масляной кислоты и у-бути-ролактона. Убедительные доказательства образования этих соединений удалось получить в условиях промышленной установки, когда были выделены достаточные их количества для очистки и идентификации. [1]
Начальное отнятие первичного водородного атома от бутана может приводить к продуктам, содержащим четыре углеродных атома в молекуле, как масляная кислота, у - утиролактон, янтарная кислота. В табл. 10, составленной на основании результатов лабораторных опытов, указано-присутствие лишь следов пропионовой кислоты, масляной кислоты и - бути-ролактона. Убедительные доказательства образования этих соединений удалось получить в условиях промышленной установки, когда были выделены достаточные их количества для очистки и идентификации. [2]
Метан, содержащий только первичные водородные атомы, наиболее трудно поддается окислению. В целях взрывобезопасности следует всегда работать с большим избытком воздуха или углеводорода. В первом случае неизбежно происходит значительное разбавление, во втором-очень незначительное превращение. Эти факторы препятствуют полному использованию углеводородов и выделению продуктов реакции, поэтому пока не известен процесс, который позволил бы полностью окислять метан до получения кислородных соединений. Невозможно также получать подобные соединения из этана. [3]
Очевидно, что произошел обмен всех девяти первичных водородных атомов, однако третичный водородный атом, повидимому, не подвергся обмену. Эти выводы находятся в согласии с выводами Гиндина и других авторов. [4]
Как показали исследования при комнатной температуре, относительная реакционноспособность третичных, вторичных и первичных водородных атомов по отношению к G1 составляет 5: 4: 1 на один атом водорода. [5]
При парофазном хлорировании при 300 С уменьшение давления снижает замещение первичного водородного атома, а увеличение давления повышает скорость замещения этого атома. [6]
На основании этих и других фактов был сделан вывод [370, 373] о том, что при хлорировании нормальных алканов С6 - Сд скорость замещения первичных водородных атомов растет с температурой. При опти - мальных температурах, отвечающих наиболее полному хлорированию в паровой фазе, реакция идет таким образом против правил Марковникова и Хэсса. [7]
Раиса является то, что ока-зывается возможным применить статистику к действительному вычислению количеств продуктов распада, основываясь на отсутствии специфичности; в первом приближении все направления распада, начинающиеся от первичных водородных атомов, протекают с одинаковой скоростью; то же самое относится и к начинающимся от вторичных и третичных. [8]
При низких температурах третичные и вторичные водородные атомы замещаются с большей скоростью, чем первичные. Если первичные водородные атомы достаточно превосходят числом третичные и вторичные ( изобутан, изопентан), то при температурах между 20 и 620 в большем количестве получаются первичные изомеры. При еще более низких температурах доминируют третичные изомеры, даже в случае изобутана. [9]
Эта величина в химической литературе также не является общепризнанной. В настоящее время считают, что для отрыва первичных водородных атомов необходимо затратить 87 ккал / моль; вторичные атомы водорода связаны на 1 2 ккал / моль, а третичные на 4 ккал / моль слабее. [10]
Эта величина в химической литературе также не является общепризнанной. В настоящее время считают, что для отрыва первичных водородных атомов необходимо затратить 87 ккал / молъ; вторичные атомы водорода связаны па 1 2 ккал / молъ, а третичные на 4 ккал / молъ слабее. [11]
Первичные атомы водорода в 2-метилбутане двух типов: в ме-тильных группах при третичном углероде и в метальной группе при вторичном атоме. Эти атомы Н неэквивалентны, но мы объединим продукты монозамещения всех первичных водородных атомов. [12]
 |
Зависимость коэффициента преломления хлорированного керосина от содержания хлора.| Схема непрерывного хлорирования жидких парафиновых углеводородов. [13] |
При хлорировании высокомолекулярных парафиновых углеводородов хлор распределяется статистически по всей углеродной цепи, потому что вторичные водородные атомы отдельных метиленовых групп реагируют с одинаковой относительной скоростью. Только на концах парафиновой углеводородной молекулы замещение ограничено, так как относительная скорость реакции первичных водородных атомов метиль-ных групп примерно в 3 раза меньше, чем вторичных водородных атомов метиленовых групп. При хлорировании м-додекана образуется приблизительно 8 5 % мол. [14]
Страницы: 1 2