Cтраница 2
Одна из специфических особенностей жесткоцепных полимеров заключается в образовании лиотропных жидкокристаллических систем. Наряду с бурным развитием науки о низкомолекулярных жидких кристаллах в последние годы приобретает самостоятельное значение и новое ответвление физикохимии полимеров, связанное с изучением полимерных жидких кристаллов. Третье фазовое состояние конденсированных систем, лежащее между аморфным и кристаллическим, а именно мезоморфное состояние, оказалось характерным и для полимеров. [16]
Когда речь идет о жидкокристаллическом состоянии полимерных систем, необходимо несколько подробнее проанализировать само понятие жидкие кристаллы. Собственно, то определение, которое дано для низкомолекулярных жидких кристаллов, сохраняет полностью свою силу и для полимеров, но специфика полимерных систем такова, что для них характерны неравновесные состояния и проявление некоторых особенностей, свойственных жидкокристаллическому состоянию тогда, когда в действительности полимер находится в аморфном, а не в мезоморфном состоянии. [17]
При 00ж большие оси молекул располагаются перпендикулярно подложке, при сг0ж - параллельно ей. В данном разделе кратко рассмотрены основные текстуры, отвечающие различным типам низкомолекулярных жидких кристаллов, поскольку такое рассмотрение будет полезно при анализе текстур анизотропных полимерных систем. [18]
В молекулярных моделях жидких кристаллов ПБГ не включен растворитель и не рассматриваются специфические силы притяжения ( или отталкивания) между макромолекулами. Информация о природе взаимодействия молекул в мезофазе, содержащаяся в литературе по низкомолекулярным жидким кристаллам, достаточно противоречива. Существует много работ, посвященных молекулярным теориям жидкокристаллического состояния. [19]
Для гомополимеров ( пconst) и для сополимеров с п 2 и 6, а также с пб и 12 были обнаружены только смектические фазы, тогда как для сополимеров с п2 и 12 наблюдалась холестерическая фаза в ограниченной области концентраций сомономеров. Рассеянием рентгеновских лучей и оптическими исследованиями было установлено, что их молекулярная структура и текстура подобны тем, которые присущи низкомолекулярным жидким кристаллам. При комнатной температуре были получены смектические или холестерические стекла. [20]
Длягомополимеров ( пconst) и для сополимеров с л 2 и 6, а также с л 6 и 12 были обнаружены только смектические фазы, тогда как для сополимеров с п 2 и 12 наблюдалась холестерическая фаза в ограниченной области концентраций сомономеров. Рассеянием рентгеновских лучей и оптическими исследованиями было установлено, что их молекулярная структура и текстура подобны тем, которые присущи низкомолекулярным жидким кристаллам. При комнатной температуре были получены смектические или холестерические стекла. [21]
Длягомополимеров ( nconst) и для сополимеров с я 2 и 6, а также с л 6 и 12 были обнаружены только смектические фазы, тогда как для сополимеров с п 2 и 12 наблюдалась холестерическая фаза в ограниченной области концентраций сомономеров. Рассеянием рентгеновских лучей и оптическими исследованиями было установлено, что их молекулярная структура и текстура подобны там, которые присущи низкомолекулярным жидким кристаллам. При комнатной температуре были получены смектические или холестерические стекла. [22]
И в термотропном, и в лиотропном случае свойства образующейся нематической ( или холестерическсй) фазы в системе резко анизодиаметричных полимерных молекул ( l d) должны, разумеется, значительно отличаться от свойств низкомолекулярных жидких кристаллов, для которых параметр асимметрии l / d обычно не столь велик. Существование дополнительного большого параметра ведет к определенному упрощению задачи о жидких кристаллах на основе жесткоцепных полимеров по сравнению с задачей о низкомолекулярных жидких кристаллах. [23]
Способность макромолекул, существующих в жидком кристалле, сохранять внутримакромолекулярные структуры мезоморфного типа и в разбавленных растворах является характерным отличием их от низкомолекулярных жидких кристаллов. [24]
Со временем в растворе образуются микрообласти, имеющие преимущественное направление ориентации макромолекул и изменяющие интенсивность свечения ( или окрашивания) при повороте образца относительно поляроидов. В препарате появляются линии, рассматриваемые как микрообъемы с одномерной протяженностью, значительно отличающиеся по ориентации от окружающей среды. По аналогии с терминологией низкомолекулярных жидких кристаллов такие линии трактуются как дисинкли-нации. [25]
В настоящей главе кратко излагаются основные понятия и термины, принятые в области химии и физики жидких кристаллов. Как отмечалось во введении, область полимерных жидкокристаллических систем находится еще в стадии начального развития. Поэтому основные понятия и соответственно терминология заимствуются из более подробно изученной области иизкомоле-кулярных жидких кристаллов. В связи с этим целесообразно дать краткий обзор строения и свойств низкомолекулярных жидких кристаллов, не претендуя на обстоятельное и полное рассмотрение этой, в настоящее время достаточно обширной и разветвленной области науки, которой посвящены специальные монографии. [26]