Кристаллизация - полипропилен
Cтраница 2
Из кривых рис. 57 определим зависимость константы скорости К для кристаллизации полипропилена от температуры. [16]
Ориентации легче всего поддаются аморфные пленки, которые однако, трудно получить ввиду высокой скорости кристаллизации полипропилена и узкой температурной области его перехода в стеклообразное состояние. [17]
Бинсберген [ 22] проверил 2000 соединений в качестве зародыше-образователей при кристаллизации полиолефинов: Большинство веществ было изучено на полипропилене, однако соединения, активные при кристаллизации полипропилена, проявляют также активность в полиолефинах типа полиэтилена, поли-4 - метшшентена-1 и полистирола. [18]
 |
Зависимость скорости линейного роста сферолитов полипропилена У от толщины пленки х на поверхности NaCl. [19] |
Ингибирование кристаллизации полимеров в присутствии наполнителей может быть объяснено и нарушением порядка в граничных слоях. Это было установлено при изучении кристаллизации полипропилена в наполненных системах. В частности, наполнение влияет на средний объем сферолитов, растущих в наполненной пленке. [20]
Точки пересечения кривых с осью абсцисс ( рис. 8) соответствуют таким концентрациям наполнителя, при которых структурообразование уже не наблюдается в световой микроскоп, причем эти предельные концентрации возрастают с уменьшением диаметра частиц наполнителя. Такую зависимость нельзя объяснить исходя из представления о задерживающем влиянии поверхности стекла на кристаллизацию полипропилена; удельная поверхность мелкодисперсного наполнителя больше, чем крупнодисперсного, поэтому если некоторый эффект обусловлен только влиянием поверхности, то каждой концентрации крупнодисперсного наполнителя будет эквивалентна меньшая концентрация мелкодисперсного. Однако микроскопическое изучение кристаллизации наполненных систем показало, что сферолит в процессе роста как бы обтекает частицы стекла; после того как фронт кристаллизации продвинулся за частицу, она оказывается окруженной материалом сферолита. При этом крупные частицы замедляют рост сферолитов и искривляют растущую поверхность больше, чем мелкие. Этим и объясняется полученная зависимость предельной концентрации наполнения от диаметра частиц наполнителя. [21]
Изотактический полипропилен, в отличие от полиэтилена, более склонен к переохлаждению. Разность Тпл - 7кр у него составляет 30 - 50 град и более. Однако уже при 140 С кристаллизация полипропилена протекает со значительной скоростью. В зависимости от условий охлаждения расплавов степень кристалличности полимера может изменяться в широких пределах. [22]
Изотактический полипропилен, в отличие от полиэтилена, более склонен к переохл. Разность 7ПЛ - 7кр у него составляет 30 - 50 град и более. Однако уже при 140 С кристаллизация полипропилена протекает со значительной скоростью. В зависимости от условий охлаждения расплавов степень кристалличности полимера может изменяться в широких пределах. [23]
Обычно различная морфология сферолитов полипропилена, описанная в разд. Падден и Кейт [300] предположили, что для обладающих небольшим двулучепреломлением моноклинных сферолитов ( см. рис. 3.129) линейная скорость роста на 20 % выше. Еще одним осложняющим обстоятельством при кристаллизации полипропилена является наличие атактических последовательностей или молекул в образце. Замедление скорости суммарной кристаллизации смесей изотактического и атактического полипропилена связано частично с тем, что по мере повышения доли атактической некристаллизующейся фракции уменьшается скорость роста. [24]
Фазовая диаграмма системы полипропилен-пентаэритрилтетра 5ромид представлена на рис. 8.34. Эта диаграмма построена в основном по температурам кристаллизации, а не плавления. Линия солиду-за при высоких концентрациях растворителя смещена вверх на 15 С 1 находится при температуре, превышающей на 8 С температуру давления чистого полипропилена. Кристаллы растворителя служат, 10-видимому, зародышами кристаллизации полипропилена ( см. также разд. [25]
Термический анализ, как известно, проводится в диатермических условиях, когда исследуемый образец находится в состоянии непрерывного теплообмена с внешней средой. Термограммы, приведенные на рис. 3, показывают, что кристаллизация полипропилена происходит при температуре значительно более низкой, чем плавление. При записи кривых кристаллизации, несмотря на то, что были приняты меры по стандартизации условий охлаждения, скорость охлаждения в разных опытах могла несколько меняться. [26]
 |
Изотермы кристаллизации полипропилена в полулогарифмическом масштабе 76. [27] |
Кинетика кристаллизации изотактического полипропилена широко изучалась в последние годы. Маркер и другие 135 и Фалкаи 5657 сочетали при изучении кристаллизации полипропилена дилатометрию и микроскопию. [28]
Величина площади пика на кривых нагревания или охлаждения полипропилена ( при одинаковых условиях эксперимента) зависит от содержания в образце кристаллизующейся стереорегулярной фракции. Если имеется ряд образцов с различным содержанием аморфной фракции, то, определив для каждого из них площадь по кривой нагревания или охлаждения, можно установить зависимость изменения величины теплового эффекта плавления или кристаллизации полипропилена от степени кристалличности. [29]
Из теории и практики термического анализа известно, что площадь пика, образуемого отклонением дифференциальной записи на кривой нагревания или охлаждения вещества, пропорциональна величине теплового эффекта фазового превращения. Для определения собственно теплот по термограммам необходим эталонный образец, тепловой эффект фазового перехода которого измерен калориметрически. Это дает возможность сравнивать интенсивность ( площадь) теплового эффекта исследуемого процесса с интенсивностью ( площадью) теплового эффекта реакции, принятой за эталонную. Поэтому данная работа ограничивается измерением площадей пиков, образованных отклонением дифференциальной записи и соответствующих тепловым эффектам плавления или кристаллизации полипропилена. [30]
Страницы: 1 2