Cтраница 2
Из практики известно [7, 48 - 51], что важнейшими факторами, влияющими на форму кристаллов одного и того же вещества, являются: природа растворителя, пересыщение, гидравлические условия, температура, наличие примесей. Влияние растворителей [51 - 53] особенно прояв-является при кристаллизации органических веществ. Кристаллизация ионных веществ, как правило, производится из водных растворов, поэтому для них этот фактор не имеет практического значения. [16]
Для получения точек тающего льда и жидкого азота ими наполнялся сосуд для градуировки термопары, который был термостатирован в трехлитровом сосуде Дьюара. Для получения точек градуировочной кривой при температурах кристаллизации органических веществ веществом наполнялся сосуд, погруженный в подходящий хладоагент. [17]
Хотя высаливание широко применяется в промышленности, имеется сравнительно мало опубликованных сведений относительно применения этого процесса в кристаллизации. Этот процесс обычно встречается, например, при кристаллизации органических веществ из органических растворителей, смешиваемых с водой, путем регулируемой добавки воды в раствор. [18]
По мнению Виллемса [48, 50], существенную роль при кристаллизации органических веществ на неорганических подложках играет способность к образованию водородных мостиков между молекулами осадка и подложки. Чтобы объяснить это, рассмотрим осаждение различных фенолов на карбонатах ряда известковых шпатов. В этом случае эпитаксия получена при кристаллизации - гидрохинона, р-гидроксидифенила, 3-гидроксипирена. С другой стороны, нафтазарин, а-глюкоза, янтарная и салициловая кислоты не дают ориентированных выделений при осаждении из растворов на кальците и других шпатах. Интересно отметить, что в последнем случае вещества образуют в растворе ионы и, таким образом, удовлетворяют условию Руайе - Фриде-ля. Поведение этих двух типов веществ Виллемс объясняет различием свойств водородных атомов, входящих в гидроксильные группы. У гидрохинона и других органических веществ водород гидроксильных групп способен присоединяться к атомам подложки с образованием водородного мостика. Стремление к образованию водородной связи максимально между атомами О и О или О и N, оно мало между N и N, S и С1 и др. У шпатов водородные мостики могут осуществляться через кислород карбонатных анионов. [19]
Условия стекания жидкости с кристаллов в значительной степени определяют чистоту кристаллов, достигаемую при центрифугировании или фильтрации кристаллической пульпы. Фактически для достижения результатов, которые могли бы быть достигнуты за одну ступень, процесс обычной кристаллизации органических веществ приходится проводить в три или большее число ступеней. Выращивание кристаллов, которое до сего времени является скорее искусством, чем наукой, кратко рассмотрено дальше ( стр. [20]
Кроме описанных в предшествующих разделах с кристаллизацией связано очень большое число самых разнообразных органических соединений. Заметим, однако, что степень изученности кристаллизации органических веществ далеко не одинакова. [21]
Эфир служит для наркоза и как анестезирующее средство. Значительные его количества используются в производстве бездымного пороха и коллодия. Являясь превосходным растворителем, эфир широко применяется в лабораториях для извлечения и кристаллизации органических веществ. Применение эфира как растворителя в заводской практике ограничено из-за его крайней огнеопасности. [22]
При добавлении к концентрированному водному раствору соли органического растворителя, смешивающегося с ним, но мало растворяющего находящуюся в растворе соль, происходит пересыщение раствора и выделение соли. В качестве высаливателей применяют не только органические растворители, но и кислоты, имеющие с растворенной солью общий анион. Кристаллизацию органических веществ из их растворов в органических растворителях может вызвать такой высаливатель, как вода. Известны случаи применения в качестве высаливателей газов, образующих с растворителем кислоты. [23]
Кристаллические суспензии, как правило, образуются либо в результате химических реакций с выпадением твердой фазы, либо в кристаллизационных процессах за счет охлаждения или упаривания растворов. Свойства суспензий определяются физико-химическими характеристиками жидкой и твердой фаз, в зависимости от которых и происходит выбор того или иного типа оборудования для разделения суспензий. Основными характеристиками, определяющими скорость фильтрования суспензий, являются размер частиц кристаллической фазы и вязкость жидкой фазы. В производственных условиях обычно стремятся получать более крупнокристаллический и однородный продукт, однако при кристаллизации органических веществ в большинстве случаев получаются мелкие кристаллы. Для суспензий характерно существование непрерывных функций распределения частиц по размерам. В зависимости от условий образования суспензий эти функции подчиняются определенным закономерностям. Кривые распределения частиц по размерам, представленные в системах координат: процентный состав - размер частиц, в большинстве случаев имеют один максимум, однако возможны два и более максимумов в зависимости от условий получения суспензии. [24]