Локальная кристаллизация
Cтраница 1
Локальная кристаллизация наблюдается и для полимеров, образующихся при частичных полимеранало-гичных превращениях, напр, при неполном омылении производных целлюлозы. [1]
Вероятно, с локальной кристаллизацией связано студ-необразование в некоторых биополимерных системах в процессе их денатурации. [2]
 |
Схема кристаллизации в растворе полимера.| Схема образования макромолекулярной сетки в результате локальной кристаллизации. [3] |
Застудневание, означающее образование пространственной сетки, обусловливается здесь локальной кристаллизацией макромолекул полимера. [4]
Возможно, что по этим частицам красителя и начинается локальная кристаллизация полимера. [5]
Следует также заметить, что электронная микроскопия студней с локальной кристаллизацией не позволяет расшифровать их тонкую структуру не только вследствие трудности приготовления объектов для просмотра, но и ввиду малых различий в электронных плотностях участков, что при малых размерах кристаллических областей превращает всю картину в гомогенную. [6]
Но этим не ограничиваются разновидности студней, образованных за счет локальной кристаллизации ПВС. При погружении такого полимера, сшитого локальными кристаллизационными связями, в растворитель при температуре ниже точки плавления кристаллитов произойдет набухание, и образуется студень, причем степень набухания, естественно, будет определяться средними размерами отрезков макромолекул между узлами и - при заданном химическом составе макромолекул - температурой системы. [7]
Иначе обстоит дело для студней первого типа, образующихся в результате локальной кристаллизации. Поскольку здесь возникают фазовые образования, рассеяние света значительно превосходит флуктуационное рассеяние в растворах полимеров. Для медленно кристаллизующихся полимеров, которые на начальных стадиях кристаллизации в растворах проходят стадию студнеобразного состояния, светорассеяние студней прогрессивно нарастает по двум причинам: из-за образования субмикрокристаллических областей и из-за синере-зиса, начинающегося при определенной стадии кристаллического сшивания. Начало синерезиса в принципе может совпадать с начальной стадией застудневания. Естественно, что все эти обстоятельства затрудняют расчеты размеров надмолекулярных и фазовых образований. [8]
Несколько сложнее обстоит дело со студнями первого типа, образованными в результате локальной кристаллизации макромолекул. Их обратимая деформация носит энтропийный характер, как и в студнях с химически сшитыми макромолекулами. Поэтому модуль упругости у этих студней должен возрастать с повышением температуры. Но при достижении тех температурных интервалов, в пределах которых происходит плавление локальных кристаллитов, модуль упругости падает, а не возрастает. Таким образом, изменение модуля протекает здесь по сложной кривой, о чем уже говорилось подробнее в предыдущей главе. [9]
При этом возникают студни типа 1Б с молекулярной сеткой, узлы которой образованы локальной кристаллизацией стереоре-гулярных участков группы макромолекул. [10]
Предполагаемый механизм описанных переходов заключается в первоначальном возникновении пространственной макро-молекулярной сетки, узлы которой образовались за счет локальной кристаллизации отдельных участков макромолекул, что приводит к застудневанию системы. Предполагается, что аналогичный механизм выделения кристаллизующихся полимеров из концентрированных растворов с промежуточным образованием студней характерен и для других подобных полимерных систем. [12]
Аналогичная температурная зависимость напряжения ( а следовательно, и модуля упругости) при постоянном растяжении наблюдается и для студней с локальной кристаллизацией. Подробнее этот вопрос будет рассмотрен в гл. [13]
 |
Зависимость температуры плавления студней нитрата целлюлозы в. [14] |
Энциклопедии по теории и технологии полимеров [20] на ее основании делается вывод о том, что все студни, кроме химически сшитых набухших полимеров являются результатом локальной кристаллизации. [15]
Страницы: 1 2 3 4