Cтраница 1
Преимущественная кристаллизация на границе стекло-платина ( см. фиг. [1]
Характерна преимущественная кристаллизация этих новообразований на поверхности зерен карбонатов, в результате чего последние обрастают сросшимися между собой, хорошо развитыми кристаллами новой фазы. [2]
Другие исследователи преимущественную кристаллизацию на стенке связывают с существованием на ее поверхности микротрещин и углублений, где раньше наступает состояние насыщения раствора. Кроме того, эти трещины и углубления могут сами по себе явиться носителями зародышей, которые в дальнейшем при соответствующих температурах и давлениях могут проявиться и вызвать кристаллизацию в первую очередь на поверхности стенки. [3]
Целым рядом исследователей показана преимущественная кристаллизация стекла в erq поверхностных слоях. Но толкование причин, вызывающих это явления, различно. [4]
При подкислении щелочного раствора нельзя собирать выпадающие кристаллы кислоты, так как при этом может наступить преимущественная кристаллизация одного изомера или рацемата. Затем необходимо определить оптическое вращение этого вещества. Если вещество слишком сильно окрашено, то оптическое вращение следует определять на образце, очищенном сублимацией или хроматографией; в последнем случае, однако, нужно быть уверенным, что при такой очистке удаляются только примеси, но ни один из энантиомеров. [5]
Марей 2 отрицает роль поверхностной энергии при кристаллизации. Преимущественную кристаллизацию ряда стекол с поверхности он объясняет тем, что состояние огненно полированной поверхности может изменяться вследствие потери щелочей или борного ангидрида, и тем, что поверхность быстрее принимает оптимальную температуру кристаллизации, чем внутренняя масса стекла. [6]
Обычно это бывает обусловлено селективной летучестью компонентов стекла, не входящих в состав первичной кристаллической фазы. Такая преимущественная кристаллизация поверхности может относиться не только к степени кристаллизации, но и к смещению ее в область более высоких температур. [7]
Суть описываемого в этих работах метода заключается в том, что намеренно внесенная примесь задерживает рост одной из составных частей конгломерата. Предложены также специальные приборы для удобного осуществления преимущественной кристаллизации энантиомера из рацемата. [8]
Влияние избытка фтора в шихте на характер кристаллизации амфиболов рассмотрено в работах Эйтеля ( Eitel, 1952), Шелла, Комефоро и Эйтеля ( Shell, Comeforo, Eitel, 1958), которые показали, что при недостатке фтора в реакционной смеси увеличивается содержание пироксенов. В шихте, не содержащей щелочных катионов, наблюдается преимущественная кристаллизация амфиболов при концентрации фтора до 6 атомов на молекулярную единицу. У щелочных амфиболов содержание фтора в исходной смеси не должно превышать 3 атомов на молекулярную единицу. При большем содержании фтора в продуктах синтеза образуются слюда, гекториты, а количество амфиболов уменьшается. [9]
Разложение этого осадка минеральной кислотой давало () - энантиомер свободной кислоты I, который, однако, при стоянии весьма быстро терял оптическую активность. Здесь мы имеем дело с расщеплением, которое, с одной стороны, связано с преимущественной кристаллизацией одного диастереомера, а с другой, с эпимеризацией. Сам по себе процесс зпимеризации является равновесным ( ср. Такое сочетание зпимеризации и осаждения называют асимметрическим превращением второго рода. Асимметрическое превращение второго рода встречается также при кристаллизации Сахаров, способных к мутаротации, таких, как глюкоза ( ср. В растворе глюкоза представляет собой равновесную смесь а-ир-форм ( ср. Положение равновесия почти не зависит от природы растворителя. [10]
К сожалению, в этом опыте выделенная после облучения миндальная кислота была перекристаллизована, вследствие чего возникла опасность преимущественной кристаллизации либо энантиомера, либо рацемата. Таким образом, измеренное вращение кристаллического вещества, возможно, не соответствует вращению миндальной кислоты, первоначально выделенной после облучения. [11]
Поскольку энантиомер получают в конечном счете из хроматографически выделенного диастереомера, то при использовании хирального модифицирующего агента, не обладающего высокой энантиомерной чистотой, энантиомер не будет абсолютно чистым. Однако этот недостаток устраним, если учесть, что перекристаллизация может повысить энантиомерную чистоту энантиомерно обогащенного соединения. Следует отметить, что преимущественная кристаллизация одного диастереомера в процессе модификации может упростить препаративную работу, поскольку при этом уменьшается количество материала, подвергаемого хроматографическому разделению. [12]
Другой характерной особенностью структурирования при кристаллизации из концентрированных растворов и расплавов полидисперсных полимеров является образование дендритов. Дендри-тами называются трехмерные древовидные структуры, растущие, несмотря на ветвление в радиальном направлении. Эта нестабильность является следствием градиентов концентрации, появляющихся из-за преимущественной кристаллизации наиболее длинных цепей, для которых значение Т т выше и которые при температуре кристаллизации как бы подвергаются большему переохлаждению. Появление дендритов приводит к возникновению сферической симметрии. Таким образом, надмолекулярные структуры, образованные кристаллизующимися из расплава полимерами, должны иметь сферические поликристаллические области, образованные дефектными, но явно выраженными ламелями, состоящими из складчатых цепей. [13]