Cтраница 1
Число сочетаний гибридных атомов в разных соотношениях очень велико. Вот почему сейчас появляются все новые углеродные материалы с разнообразными свойствами. [1]
Асимметрический атом - sp3 гибридный атом С, N, Р, связанный с четырьмя различными заместителями. Такой атом называется также хиральным центром или стереогенным центром. Ниже показан пример асимметрического атома углерода. [2]
Реагент атакует р2 - гибридный атом углерода производных норборнена типа I и II в эндо-положение. [3]
Трудность фиксации аренониевых ионов, имеющих у кольцевого р3 - гибридного атома углерода атом водорода и сильно электроотрицательный заместитель, связана с легкостью отщепления протона, переходящего далее к более основному центру. Значительно устойчивее должны быть ионы, соответствующие присоединению катиона нитрония и других гетероатомных электрофильных частиц к замещенному атому углерода ароматического кольца. [4]
Способы генерирования метилированных бензолониевых ионов, содержащих у кольцевого р3 - гибридного атома углерода СН3 - группу и электроотрицательный заместитель X, рассмотрены в разделе II. О влиянии заместителей X на химические сдвига протонов СН3 - групп ( в первую очередь 1 - СН3 - 1Группы) можно судить по данным, полученным для 1 - Х-123456 - 1гек1саметил бензолониевых ионов ( табл. 17; ср. [5]
Внедрения дейтерия в метильные группы, стоящие у 5 / э3 - гибридного атома углерода, при этом не наблюдается. [6]
Аренониевые ионы, имеющие в качестве заместителя у одного из кольцевых р2 - гибридных атомов углерода группу OR ( R H, Alk, Ar), обычно генерируют протонированием соответствующих ароматических соединений. Протон / присоединяется, как правило, в пара-положение по отношению к кислородной функции. Однако при наличии в кольце других электронодонорных заместителей более выгодным может оказаться в некоторых случаях орго-протонирование. [7]
Обратимость некоторых типов реакций электрофильного замещения указывает на возможность отрыва от кольцевого р3 - гибридного атома углерода аренониевых ионов заместителей, отличных от водорода. [8]
Длина связей d - СН3 близка к обычно наблюдаемой для связей между 5р3 - гибридными атомами углерода. [9]
Причина исключительной стереоспецифичности экзо-атаки электрофила неясна: возможно, она связана с большейстеричеокойдоступностью sp2 - гибридного атома в норборненовом скелете с э / сзо-стороны или с тем, что только при з / сзо-атаке возможно - участие связи С-1 - С-6. Для выяснения роли классических и неклассических карбокатионов в реакциях элект-рофильного присоединения значительно удобнее, на наш взгляд, использовать производные бициклооктенов и бициклооктадиенов. [10]
Спирты ( алкоголи) - гидроксипроизводные углеводородов, в которых гидроксигруппа связана с зр3 - гибридным атомом углерода: первичные С. [11]
Енол - гидроксипроизводное алкена, в котором ОН-группа связана с одним из двух при двойной связи 8р2 - гибридных атомов углерода. [12]
Для бензолониевых ионов часто пользуются несколько иной системой построения названий с указанием положения заместителей относительно кольцевого 5р3 - гибридного атома углерода. В этом случае ион ( 6) называют 2 4 6-триметилбензолониевым ионом. [13]
Следует, однако, отметить, что торзионные факторы могут объяснить 10 - 100-кратное преимущество экзо-присоединения перед эндо-присоединением к р2 - гибридному атому углерода, но не могут объяснить практически абсолютную экзо-стереоспецифичность в атаке нуклеофила на 2-нор ( борниль. [14]
Сравнение лактамов с циклоалканами провести уже труднее, так как здесь происходит не только замещение атомом азота, но и замена р3 - гибридного атома углерода - СН2 - на р2 - гибридный атом углерода - СО -, а это может сильно влиять на деформацию некоторых циклов. Однако изменение это значительно меньше, чем у циклоалканов. Характер изменений здесь похож на характер изменений у циклических дисульфидов. И в этом случае кажется естественным предположить, что деформация в лактамах значительно меньше, чем у соответствующих циклоалканов. [15]