Кришталик

Cтраница 1

Кришталик, , Эренбцрг Р. Г. - В кн.: Кинетика сложных электродных реакций. [1]

Кришталик 47 ] показал, что независимость протекаемости от давления соблюдается лишь при достаточно высоких давлениях, превышающих 30 см столба электролита. При меньших давлениях протекаемость растет почти пропорционально давлению. [2]

Влияние роста энергии связи ЕМе н при ЕА const на ширину потенциального барьера по теории Гориути-Поля - ни ( а и на перекрывание волновых функций по теории реорганизации растворителя ( б. [3]

Кришталику, Ig K0 3 3 - 4 0, а Ig Кбб 3 0 0 4, что свидетельствует в пользу теории реорганизации растворителя. [4]

Согласно терминологии Кришталика [229], такой электродный процесс ( а0) может быть классифицирован как безактиваци-онный. [5]

Исследования, проведенные Лифатовой, Кришталиком и др. [64-66], показали, что протекаемость свежей асбестовой диафрагмы после ее формирования увеличивается с ростом давления фильтрации только в пределах изменения давления от 0 до примерно 300 мм жидкостного столба. При дальнейшем повышении давления протекаемость практически более не растет. [6]

Другая причина неравномерности протекания через диафрагму была исследована Кришталиком, который установил, что в верхней части дна фрашы, где гидростатическое давление анолита меньше 300 мм вод. ст., протекаемость диафрагмы пропорциональна давлению и вследствие этого концентрация щелочи больше, чем в нижней части катода. [7]

Зависимость протекаемости W диафрагмы при напоре раствора щелочи 300 мм от напора Я, при котором предварительно формировалась диафрагма. Протекаемость после формирования при напоре 300 мм принята за единицу. [8]

Так, при протекании воды переход от К const к КН const происходит приблизительно при Я 10 см; при протекании раствора, содержащего около 100 г / л NaOH, или раствора NaCl плотностью 1 2 г / см3 переход наблюдается при Н 35 см. Кроме того, Кришталик установил наличие у асбестовых диафрагм значительной необратимой неупругой деформации. Диафрагмы, уплотнившиеся во время формирования при большом напоре, при уменьшении его уже пропускают жидкости меньше, чем если бы они работали все время при этом уменьшенном напоре. [9]

Зависимость ф от концентрации ионов водорода.| Временная зависимость фотопотенциала. [10]

Если ионизация - безактивационная, то разряд иона Н30 должен протекать в той же области потенциалов по безбарьерному механизму. Согласно данным Кришталика по безбарьерному разряду водорода на ртути [169, 186], переход от обычного разряда к безбарьерному происходит при потенциалах положительнее - 0 5 в 5, поэтому в области потенциалов, где наблюдается спад фототока, ионизация должна быть активационной, и, следовательно, электрохимическая десорбция - безактивационной. Впрочем, прямое сопоставление экспериментальных данных по водо родному перенапряжению с результатами фотоэмиссионных исследований нельзя считать строгим, поскольку в этих двух случаях атомы водорода, возможно, не являются энергетически равноценными. [11]

Согласно модельному расчету, выполненному Кришталиком [179] для структуры металл-водяная прослойка-ионный слой, в этой системе основное изменение потенциала ( - 90 %) происходит в слое молекул воды. Данные по фотоэмиссии качественно согласуются с результатами такого расчета. [12]

Такие диафрагмы более упруги и протекание жидкости сквозь них в большей мере, чем у асбестовых, зависит от напора. Анализируя полученные данные, Кришталик дает следующие рекомендации для оптимальной работы электролизеров: 1) для возможности некоторого регулирования протекаемости диафрагм необходимо, чтобы напор жидкости по всей высоте не превышал 35 см; 2) для поддержания приблизительно одинаковой по всей высоте диафрагмы концентрации щелочи необходимо, чтобы протекаемость, а следовательно, и напор жидкости также были одинаковыми по всей высоте. [14]

При рассмотрении пути процесса следует учитывать кон-формационную природу явления. Вследствие медленности конформационных движений система является адиабатической. В последующих работах Кришталика [97] проведено более детальное рассмотрение фермента, учитывающее наличие в его молекуле большого числа полярных групп, обладающих ограниченной подвижностью. В этих условиях в ходе процесса должен осуществляться перенос заряда в положения, оптимальные для заданной конфигурации Диполей. Тем самым реализуется определенная предоргани-зация среды, способствующая повышению скорости ферментативных реакций и благоприятствующая эстафетному переносу зарядов на дальние расстояния. Рассмотрено также одновременное прохождение двух реакций переноса заряда. [15]

Страницы: 1