Cтраница 4
Таким образом, происхождение многих полос, используемых в структурно-аналитических работах, известно, и часто можно оценить изменения, являющиеся, по-видимому, следствием структурных модификаций. Изучение корреляций, связывающих изменения спектров с различными типами замещения, было начато Леконтом [9-11], опубликовавшим целый ряд работ в период между 1937 и 1946 гг., а затем продолжено другими исследователями. [46]
Клеман Тома страшно кичился тем, что ему снова удалось доказать на деле свою личную ненависть к парижскому пролетариату, которая так ярко проявилась в июньской бойне 1848 года. Центральный комитет и парижские рабочие были так же виноваты в смерти Клемана Тома и Леконта, как принцесса Уэльская в гибели людей, раздавленных в толпе при въезде ее в Лондон. [47]
Скажите мне, господа, убедительно прошу вас, разве я не прав. Разве вы действительно жалеете, что я мог сказать по справедливости, что преступников только кучка. Разве это не счастье среди наших бедствий, что люди, которые были способны пролить кровь генералов Клемана Тома и Леконта, являются лишь редким исключением. [48]
В литературе описано множество различных конструкций спектрографов. Мы ограничимся тем, что укажем на две несколько отличных друг от друга модели: модель Р. А. Хоустона и спектрограф, примененный Леконтом и его сотрудниками для изучения состава углеродистых соединений. [49]
Единственной характерной особенностью спектров простых эфиров, на основании которой их можно идентифицировать в инфракрасной области, является очень интенсивная полоса поглощения, обусловленная валентными колебаниями по ординарной связи С-О. Поэтому не следует ожидать, что для простых эфиров положение этой полосы будет постоянным, тем более, что в этом случае будет проявляться взаимодействие между колебаниями С-О и О-R и изменение частоты будет обусловливаться природой заместителей, расположенных по обе стороны указанных групп. Однако корреляции для отдельных структур, как и для спиртов, возможны. Можно, например, ожидать, что группа СН2 - О - СН2 поглощает в значительно бол ее узком интервале, чем интервал 1150 - 1000 см 1, который был первоначально указан Леконтом [1 ] как общий для предельных простых эфиров. Хотя полосу такой структуры обычно легко распознать по ее очень высокой интенсивности, появление ее следует рассматривать лишь как указание на возможное присутствие такой структуры. Эго объясняется отчасти тем, что до настоящего времени простые эфиры с разветвленными цепями и другие типы эфиров еще недостаточно хорошо изучены и не исследовано влияние структурных изменений на рассматриваемую частоту; трудности возникают также в связи с тем, что эта полоса перекрывается, например, сильными полосами вторичных и третичных спиртов, перекисей и структурных групп Р - О-С и Si-О - С. [50]
Однако основное количество данных о карбонильных частотах карбсновых кислот получено при изучении твердой или жидкой фаз или растворов с концентрацией, достаточной для сохранения водородной связи. Поэтому для структурноаналитических целей ценны именно частоты димеризованных кислот. Изменения кристаллической формы, влияющие на водородную связь, приводят к заметным изменениям в низкочастотной области спектров таких веществ, но карбонильные частоты меняются при этом незначительно. Типичным примером является коричная кислота. Леконт и Ги [ 181 приводят значения 1702, 1707 и 1709 см-1 для колебаний СО трех различных форм цыс-коричной кислоты и значение 1699 слг1 для обеих форм транс-коричной кислоты. [51]
Дома, в которых укрывались национальные гвардейцы, жандармы окружали, обливали керосином ( здесь он был в первый раз употреблен в этой войне) и поджигали; обугленные трупы были извлечены впоследствии санитарным отрядом прессы в квартале Терн. Четыре национальных гвардейца, сдавшихся в Бель-Эпине 25 апреля отряду конных стрелков, были расстреляны поодиночке капитаном этих стрелков, достойным холопом Галиффе. Один из этих гвардейцев, Шеффер, которого оставили, приняв за мертвого, кое-как дополз до парижских передовых постов и засвидетельствовал этот факт перед одной из комиссий Коммуны. Когда Толен обратился с запросом по поводу отчета этой комиссии к военному министру Лефло, депутаты помещичьей палаты заглушили его слова криком и не дали Лефло отвечать. Среди всех этих ужасов Тьер, забывая свои парламентские фразы о страшной ответственности, возложенной на его плечи карлика, кичится в своих бюллетенях тем, что 1 Assemblee siege paisiblement ( Собрание мирно заседает), и доказывает нескончаемыми парадными обедами то со своими генералами, героями декабрьского переворота, то с немецкими принцами, что его пищеварение не испортили даже тени Леконта и Клемана Тома. [52]