Летор

Cтраница 1

Летор и Матис [141] нашли, что полимеризацию жидкого альдегида инициирует персульфат аммония. Из данных табл. 33 видно, что выход полимера с молекулярным весом больше 1 000 000 значительно ниже выхода полимера при полимеризации методом замораживания мономера. Хотя механизм полимеризации в присутствии персульфата не ясен, весьма вероятно, что и он относится к катионному типу. [1]

Летор и Рихард [1462] показали, что при - 440 происходят одновременно и независимо друг от друга полимеризация ацетальдегида и плавление кристаллов мономера. Выход полимера зависит от размера кристаллов. Скорость полимеризации весьма велика и исчисляется долями секунды. Полимеризация ацетальдегида при температуре его плавления в присутствии надуксус-ной кислоты ускоряется прибавлением следов воды. Этиловый спирт также является сокатализатором. [2]

Влияние концентрации катализатора на низкотемпературную полимеризацию ацетальдегида. [3]

Летора и Ма-тиса [135], которые нашли, что органические и неорганические кислоты, как и кислоты Льюиса, аналогичны по своей каталитической активности и что аммиак ингибирует полимеризацию. [4]

Недавно Летор и Матис [141] сообщили о том, что полимеризацию ацетальдегида без замораживания мономера можно осуществить при использовании в качестве катализатора фтористого бора. Вогл [142] также сообщает о полимеризации ацетальдегида при температуре, превышающей точку замерзания мономера, с использованием в качестве катализаторов таких кислот Льюиса, как А1С13, ZnCl2, SbF3, SbCl3, AsF3, AsCl3, BF3, и их некоторых комплексов. Протонные кислоты, как, например, НС1, HNO3, Н3РС4 и CF3COOH, также оказываются активными катализаторами. Полимеры ацетальдегида, полученные с помощью таких катионных катализаторов, представляют собой каучукоподобные вещества. [5]

В это же время Летор сделал весьма интересное наблюдение, что ацетальдегид может чполимеризоваться с образованием линейных макромолекул значительной длины, если твердые частицы его суспендированы в жидкой фазе, вследствие чего молекулы мономера в самом верхнем слое кристаллической решетки, с одной стороны, уже относительно подвижны, но, с другой стороны, еще обладают определенным пространственным расположением. В совершенно жидкой фазе, так же как и в совершенно твердой фазе, полимеризации не происходит. Летор обнаружил также, что полученный в таких условиях полиацетальдегид имеет пространственно регулярное расположение метильных групп по отношению к основной цепи, так как в растянутом состоянии он дает рентгенограмму типа волокна. [6]

В это же время Летор сделал весьма интересное наблюдение, что ацетальдегид может полимеризоваться с образованием линейных макромолекул значительной длины, если твердые частицы его суспендированы в жидкой фазе, вследствие чего молекулы мономера в самом верхнем слое кристаллической решетки, с одной стороны, уже относительно подвижны, но, с другой стороны, еще обладают определенным пространственным расположением. В совершенно жидкой фазе, так же как и в совершенно твердой фазе, полимеризации не происходит. Летор обнаружил также, что полученный в таких условиях полиацетальдегид имеет пространственно регулярное расположение метильных. [7]

В 1936 г. Траверс [2] и Летор [3] независимо друг от друга открыли реакцию полимеризации аце-тальдегида при замораживании. Эти полимеры удается получать как в аморфном, так и в кристаллическом состоянии, однако из-за неустойчивости они пока не нашли практического применения. [8]

Большое количество кислот и солей, как катализаторов полимеризации ацетальдегида, было исследовано Летор и Мати [283]; ими найдено, что наиболее активными являются фтористый бор и аммонийные соли. [9]

Низкотемпературная полимеризация ацетальдегида занимает особое место в разнообразных реакциях полимеризации. Летор и Ричард [138] приводят геометрическое толкование механизма полимеризации этого типа, исходя из данных рентгено-структурного анализа кристаллов мономера. На рис. 20 изображены проекции кристаллической решетки ацетальдегида на три плоскости, перпендикулярные трем кристаллографическим осям OX, OY и OZ, соответствующие трем параметрам a, b и с. Цифры поставлены в кружках, которыми обозначены атомы кислорода. Молекулы ацетальдегида образуют два плотно упакованных ряда, один из которых параллелен оси ОХ и другой оси OZ. Первый благодаря его геометрической аналогии со структурой полиацетальдегида более предпочтителен в качестве направления полимеризации. [10]

Известно большое число работ, в которых обсуждаются преимущества и недостатки различных типов реакторов. В частности, Гофф, Боннетен и Летор [4] выявили две группы факторов, которые необходимо контролировать. В первую группу этих факторов, относящейся к характеристикам образца, можно выделить те из них, которые зависят от текстуры образца ( компактной или пористой), от переноса тепла реакции, структуры поверхности, диффузионных процессов в твердой фазе и др. Вторая группа факторов характеризует реактор и объединяет различные свойства динамических реакторов с неподвижным, проходным или псевдоожиженным слоем. Авторы перечисляют также достоинства и недостатки реакторов, работающих при очень низких давлениях. [11]

Траверс обнаружил полимеризацию ацетальдегида случайно при попытке сконцентрировать пары ацетальдегида жидким кислородом в высоком вакууме для целей очистки. Полимеризация ацетальдегида, протекающая только при замораживании мономера, широко изучалась Летором и его сотрудниками. [12]

Проекция рядов молекул ацетальдегида, расположенных параллельно оси ОХ, на плоскость XOY. [13]

Если низкотемпературная полимеризация протекает по схеме, изображенной на рис. 22, то она должна приводить к образованию синдиотактического полимера. Летор и Ричард предположили, что часть полимерной цепи, возможно, состоит из последовательностей синдиотактических звеньев, хотя полимер сам по себе является аморфным. [14]

Страницы: 1 2