Cтраница 2
Иод - твердое при обычной температуре вещество. Хотя его точка кипения лежит при 184 5, уже при комнатной температуре он заметно летуч и обладает своеобразным запахом. Однако уже ниже этой температуры летучесть иода столь велика, что он при не слишком быстром нагревании обычно сублимируется без плавления. [16]
Этот избыток необходим для растворения выделяющегося при реакции свободного иода. При отсутствии достаточного избытка йодистого калия иод выделяется в твердом виде и в этом случае очень медленно реагирует с сер-новатистокислым натрием. Кроме того, избыток йодистого калия необходим для уменьшения летучести иода. [17]
Существует две основных причины погрешностей при иодометрических определениях. Первая обуслов -, лена летучестью иода и его растворов. Поэтому все работы, связанные с выделением иода, целесообразно проводить в закрытых склянках или колбах. Вследствие летучести иода и его малой растворимости в воде для титрования применяют растворы иода в концентрированном растворе иодида калия. При определении окислителей создают в растворе большой избыток иодида калия, чтобы перевести выделяющийся при реакции твердый иод в раствор и уменьшить его летучесть. [18]
Если посиневший от иода раствор крахмала нагреть, то окраска исчезает. При охлаждении она снова появляется. Таким образом, чувствительность крахмала как индикатора с повышением температуры понижается. Вследствие этого, а также учитывая летучесть иода, иод о метрические титрования необходимо вести обязательно на холоду. [19]
По опытам Lunge1 и De-Koninck a и Lejeune a2 это невозможно, так как именно этот разбавленный раствор сильно действует на каучук. Кроме того, приходится прибавлять довольно много слабого раствора к воде, чтобы получить отчетливое посинение крахмала; это, однако, можно устранить, прибавив большой избыток йодистого калия. Раствор иода сохраняют в хорошо закрытых склянках в холодном месте; его нужно проверять не менее одного раза в месяц, так как некоторое количество иода может легко испариться. Бюретка конечно тоже должна быть хорошо закрыта и воздух должен входить настолько, чтобы обеспечить вытекание во время титрования. Летучесть иода надо иметь в виду и тогда, когда через раствор иода пропускают газы, содержащие SO. [20]
Метод объемного определения хлора в виде хлорида в присутствии цветных индикаторов не может быть с успехом использован при анализе большинства образцов биологического происхождения, если даже они содержат сравнительно большие количества хлоридов. Для определения хлоридов в крови часто с относительным успехом применяли различные варианты методов Фольгарда и Мора. При уменьшении количества анализируемого вещества ошибки настолько сильно возрастают, что для работы в ультрамикромас-штабе эти методы использованы быть не могут. Это связано с увеличением ошибок определения конечной точки титрования, а также ошибок, связанных с растворимостью хлоридов. Другие методы, в которых используются адсорбционные индикаторы, как, например, флюоресцеин и дихлорфлюоресцеин [25, 26], также не могут быть использованы для указанной цели или в связи с невозможностью четкого установления конечной точки титрования, или же в связи с тем, что титрование может быть проведено только в почти нейтральном растворе. В растворе, близком к нейтральному, серебро, кроме хлоридов, может осаждать или соосаждать различные компоненты, содержащиеся в физиологических растворах. Точная же установка кислотности при работе с очень малыми количествами растворов является сложной задачей. Шалеса [27], которые с успехом применялись для определения хлоридов в макромасштабе, также не могут быть использованы в качестве ультрамикрометодов определения хлоридов. С помощью этого метода количество определяемого хлор-иона удалось снизить до 7 Y - Следует указать, что при работе ч ультрамикромас-штабе летучесть иода, выделяющегося из раствора иодида, может привести к значительным ошибкам. Особенно это относится к тем случаям, когда изотермическую перегонку осуществляют в кювете Конвея, в которой жидкость находится в виде тонкого слоя. [21]