Cтраница 2
При отсутствии специфических взаимодействий между растворителем и растворенным веществом хроматографи-руемые вещества проявляются в порядке уменьшения их летучести. Пока различия в летучести соединений достаточно велики, разделение может быть достигнуто независимо от природы использованной стационарной фазы. Только для соединений с одинаковой летучестью может оказаться необходимым подбор жидких фаз, обладающих селективностью. [16]
Ассоциация не влияет на сте-хиометрическое соотношение составляющих, тогда как диссоциация обычно сильно влияет на него, что особенно проявляется, если один из продуктов диссоциации является нелетучим. Последний случай соответствует термическому разложению и исключает возможность применения непосредственного испарения. Таким образом, осаждение пленок соединений из одного испарителя возможно только в том случае, если вещество переходит в газообразное состояние в виде неразложенных молекул или если продукты разложения обладают одинаковой летучестью. Если это условие выполняется, то говорят о согласованном испарении. В табл. 10 приведены некоторые сведения о ряде соединений, которые могут быть испарены непосредственно и представляют практический интерес. Различные механизмы испарения будут рассмотрены далее. [17]
При расчете колонн ректификации необходимо составить материальный баланс колонны. Если разделению подлежит многокомпонентная смесь, то два крайних компонента ( самый легкий и самый тяжелый) называются ключевыми компонентами. Тяжелый ключевой компонент в заметных количествах содержится в дистиллятных потоках. Обычно ключевые компоненты имеют почти одинаковую летучесть. Их невозможно разделить полностью, поэтому задача состоит в том, чтобы определить степень разделения, которая может быть достигнута в колонне определенных разме ров при соответствующем количестве орошения и нагрузке ребойлера. [18]
Под действием локальных положительных зарядов катионов в молекуле может индуцироваться диполь. Такая поляризующая молекула затем прочно адсорбируется вследствие электростатического притяжения катионов. Чем больше ненасыщенность молекулы, тем более она способна поляризоваться и тем прочнее адсорбируется на молекулярных ситах. На рис. 4 показаны кривые адсорбции двух веществ - окиси углерода и аргона, обладающих приблизительно одинаковой летучестью. Однако молекула окиси углерода полярна и поэтому адсорбируется в больших количествах, чем неполярный аргон. [19]
I, зависит от разницы в летучестях веществ, которые должны быть разделены. Вообще говоря, летучесть соединения ( которая в идеальном растворе, например в растворе, содержащем члены гомологического ряда, равна давлению насыщенного пара чистого вещества) обратно пропорциональна его молекулярному весу и температуре кипения. По мере того, как молекулярный вес членов гомологического ряда возрастает, число возможных соединений, имеющих одинаковую летучесть, увеличивается экспоненциально, и полное разделение жидкой смеси с помощью ректификации становится все более трудным, если не невозможным. В дополнение к этому дело осложняется тем, что одну и ту же или близкие летучести или температуры кипения могут иметь соединения различных классов. По мере того, как разделение с помощью разгонки становится все более трудным, эффективность и общая разделительная способность лабораторных ректифицирующих колонок должна возрастать. Но даже при работе с колонками ф-акой большой разделительной способностью для того, чтобы можно было достигнуть какого-либо разделения, требуется различие летучестей разделяемых веществ. [20]
Растворимость азота в метаноле при температуре - - 10 С медленно увеличивается с уменьшением и с повышением температуры и примерно вдвое выше растворимости водорода. Например, если мольная доля СО2 в растворе повышается от 0 до 0 311, растворимость водорода в метаноле при - 45 С ( в мол. Растворимость двуокиси углерода в метаноле при возрастании концентрации Н2 в газовой смеси снижается, если парциальное давление СО2 над раствором остается постоянным. При одинаковой летучести растворимость СО2 из смеси газов равна растворимости чистой двуокиси углерода. [21]
Вопрос о выборе между циклогексиламином и морфолином решить довольно трудно. Оба эти амина представляют собой в равной степени стабильные соединения, и принято считать, что разлагаются они в условиях парового котла только при температурах выше 370 С. Однако более поздние работы рекомендуют считать температуру разложения морфолина 265 5 С и цик-логексиламина 288 С. Оба эти соединения успешно применяются в котлах, работающих при давлениях до 105 ат. Точки кипения циклогексиламина и морфолина довольно близки ( соответственно 134 и 129 С), и можно было предположить, что они обладают почти одинаковой летучестью. Однако циклогексила-мин образует с водой азеотропную смесь, которая кипит при постоянной температуре 97 С, благодаря чему его летучесть в паре почти в 10 раз выше, чем у морфолина, не дающего такой смеси. Таким образом, в месте появления первого конденсата морфолин конденсируется более полно, чем циклогексиламин. С другой стороны, циклогексиламин является более сильным основанием, и поэтому при равных весовых количествах он способен значительно сильнее повысить рН конденсата, чем морфолин. Высокая летучесть циклогексиламина означает также, что при данном содержании аминов в водяном паре их необходимое количество в котловой воде будет ниже, чем в случае применения морфолина. Известные в настоящее время данные исследований и производственный опыт не дают достаточных оснований для того, чтобы сделать окончательный выбор между этими двумя аминами. [22]
Однако их потребление было сравнительно небольшим. Оно возросло главным образом после того, как на основе сложных эфиров фосфорной кислоты начали изготавливать стойкие к воспламенению смазочные масла и жидкости для гидравлических систем. Большинство таких эфиров обладает высокой устойчивостью к воспламенению, довольно хорошей термической стабильностью и стойкостью к окислению. Изменяя строение молекулы, можно получить эфиры необходимой гидролитической стабильности. Большинство эфиров фосфорной кислоты обладает низкой летучестью. Имеются также эфиры различной вязкости, в том числе и очень маловязкие. По вязкостно-температурным свойствам они примерно равноценны хорошим нефтяным маслам, однако существенно уступают лучшим из них. Преимуществом эфиров фосфорной кислоты является то, что, имея примерно одинаковую летучесть с нефтяными маслами, они, как правило, характеризуются лучшими вязкостными свойствами. Эфиры фосфорной кислоты хорошо растворяют различные продукты, в том числе каучуки, красители и продукты химического синтеза. Однако существуют каучуки и пластики, которые в этих эфирах не растворимы. [23]