Связанный лиганд

Cтраница 1

Концентрации связанных лигандов приблизительно равны для обоих гелей и составляют 40 мкмоль на 1 мл геля, что соответствует степени замещения - 0 2 моль гидрофобного заместителя на 1 моль галактозы. [1]

Отщепление лнганда от агарозы с прикрепленным через пространственную группу цикло - АМР в зависимости от времени и рН. [2]

Отщепленние связанных лигандов можно уменьшить, если использовать связывание через полифункциональные пространственные группы ( разд. Снизить десорбцию, кроме того, можно, если для связывания использовать реакции, увеличивающие прочность связи аффинного лиганда с носителем, а именно при использовании метода периодатного окисления или метода присоединения к эпоксиактивированной агарозе. [3]

Два последних метода основываются на замещении более слабо связанных лигандов оле-фином, присутствующим в избытке. [4]

Свойства такого металла в первую очередь зависят от характера связанных лигандов, но обычно он действует как кислота Льюиса или как электрофильный катализатор, акцептируя и тем самым оттягивая электроны с донора, который в результате становится более электрофильным. Этот процесс в некоторых чертах напоминает общий кислотный катализ, однако соответствующий ион металла значительно многообразнее протона по своим свойствам и может быть более эффективен в катализе по крайней мере по трем причинам. Во-вторых, ион металла может координировать более одного лиганда. Вследствие этого его эффективная концентрация при связывании вблизи субстратной группы может повышаться, подобно любой другой группе, путем, недоступным для протона. В-третьих, положительный заряд на ионе металла может вдвое или втрое превышать таковой для протона и вследствие этого не нейтрализовываться единственным отрицательно заряженным лигандом. Отсюда и возникает определение ионов металлов как суперкислотных катализаторов. [5]

Уравнение ( VIII, 80) выражает зависимость среднего числа связанных лигандов от концентрации свободных лигандов. Эта функция называется функцией образования системы, а кривая, выражающая зависимость п от - lg [ A ] р [ А ], называется кривой образования ( стр. Если экспериментально получена кривая образования системы, то различными способами ( стр. [6]

Другим наиболее часто применяемым методом освобождения фермента из его комплекса со связанным лигандом является элюи-рование фермента раствором конкурентного ингибитора. При этом основное требование состоит в сохранении значения KL в ходе процесса элюирования. [7]

Для определения меньших расстояний рассматривается усреднение, соответствующее быстрому обмену, характерному для нековалентно связанных лигандов. [8]

Каталитическое действие комплексных катализаторов обусловлено включением в координационную сферу молекул реагентов с вытеснением менее прочно связанных лигандов. Каталитическая реакция облегчается взаимной ориентацией реагентов, их поляризацией в поле центрального атома, облегчения электронных переходов вследствие участия в них центрального атома, снижения энергии активации и компенсации энергии разрыва одних связей одновременным образованием других. [9]

Некоторые реакции свободного и связанного в комплексе лиганда могут протекать аналогично, отличаясь лишь скоростью и условиями. Вместе с тем для связанных лигандов характерен ряд реакций, не наблюдающихся у свободных лигандов. [11]

Эти две формы различаются по распределению электронов, причем Т - форма в отсутствие связи с лигандами более стабильна. Индексы при R и Т обозначают число связанных лигандов. [12]

Спектр поглощения раствора комплекса. [13]

Учитывать эффект кристаллического поля необходимо и при рассмотрении реакционной способности комплексных соединений, так как различия в энергиях активации могут определяться разницей в ЭСКП. Например, при замещении лигандов в октаэдрических комплексах входящий лиганд должен подойти к центральному иону на расстояние, сравнимое с расстоянием до него шести связанных лигандов. Если ион металла имеет сферически симметричное распределение d - электронов, например db ( парамагнитные комплексы Fe3), то замещение лиганда не требует больших энергетических затрат и характеризуется быстрой реакцией. В комплексах же Сг3 1 ( d3) и низкоспиновых соединениях Со3 ( d6) распределение электронной плотности на d - AO неравномерно. Это мешает входящему лиганду образовывать с металлом связи, сравнимые с исходными, и приводит к медленным процессам замещения с большими затратами энергии на первоначальную перестройку электронной конфигурации центрального иона. [14]

Экспериментальные данные, приведенные в разделе III, не оставляют сомнений в том, что алкины и диены в общем очень сильно адсорбируются на всех металлах. Если постулировать, что эти адсорбаты связаны с поверхностью металла л-связью, то замещение адсорбированного олефина адсорбирующимся алкином или диеном может рассматриваться как реакция замещения, до некоторой степени напоминающая реакцию, известную из химии металлоорганических соединений, в которой слабо связанный ли-ганд может быть вытеснен соединением, которое становится более сильно связанным лигандом. [15]

Страницы: 1 2