Лиганда - комплекс
Cтраница 1
Лиганды титанэтиленового комплекса под влиянием инициирующего аниона реагируют друг с другом и образуют макромолекулу, которая разматывается с одиночного иона титана или группы соседних ионов этого типа. Освобождающиеся координационные вакансии вновь заполняются молекулами мономера, которые адсорбированы на поверхности и могут диффундировать внутрь комплекса. Если действует только единичный ион Т1 % то образуются изотактические структуры в случае поли-а-оле-финов и 1 2-диеновых полимеров, а также сплошь г ис-1 4-диеновые полимеры. Если скорость пополнения комплекса мала по сравнению со скоростью взаимодействия между лигандами, то будут образовываться димеры, тримеры и тетрамеры. [1]
Лиганды титанэтиленового комплекса под влиянием инициирующего аниона реагируют друг с другом и образуют макромолекулу, которая разматывается с одиночного иона титана или группы соседних ионов этого типа. Освобождающиеся координационные вакансии вновь заполняются молекулами мономера, которые адсорбированы на поверхности и могут диффундировать внутрь комплекса. Если действует только единичный ион Т1, то образуются изотактические структуры в случае поли-а-оле-финов и 1 2-диеновых полимеров, а также сплошь ис-1 4-диеновые полимэры. Синдиотактические полимеры и сплошь / иранс-1 4-диеновые полимеры образуются в том случае, когда совместно действуют два иона титана. Если скорость пополнения комплекса мала по сравнению со скоростью взаимодействия между лигандами, то будут образовываться димеры, тримеры и тетрамеры. [2]
Лиганды комплексов класса II создают более сильное поле, чем лиганды класса I. Различие между этими двумя классами соединений проявляется и в скоростях обмена лигандов. У комплексов класса I и некоторых комплексов промежуточного типа скорости обмена велики, тогда как у хелатов класса II обмен идет медленно. Полагают, что как для осуществления реакций обмена, так и реакций олигомеризации необходимо участие всех шести положений октаэдрического комплекса. Предполагаемый механизм, основанный на имеющихся фактах, сводится к образо анию переходного состояния, содержащего четыре молекулы ацетилена. Эти молекулы располагаются таким образом, чтобы облегчить процесс циклизации и последующее вытеснение продукта. [3]
Интересно, что ацетиленовый лиганд комплексов RCiEECR Co2 ( CO) 6 входит в состав образующегося ароматического тримера. Это установлено [82 ] при реакции дифенилацетилена со стехиометрическим количеством комплекса Со2 ( СО) 6 с бг / с - ( и-хлорфенил) ацетиленом, приводящей в условиях тримеризации главным образом к образованию тетрафенил-бмс - ( тг-хлорфе-нил) бензола и некоторого количества гексафенилбензола. [4]
Как правило, атака я-аллильного лиганда комплексов никеля и палладия окисью углерода, ртутью, нонакарбонилом железа осуществляется со стороны незамещенного наиболее экранированного атома углерода ( С3) я-кротильной группы. [5]
Окислительное присоединение может также сопровождаться отщеплением лиганда комплекса. [6]
Для расчета распределения электронной плотности между центральным ионом и лигандами комплексов меди ( II) необходимо определить из спектров ЭПР этих соединений значения g - фактора и констант СТС. ЭПР растворов, содержащих медь и лиганды в стехиометри ческих соотношениях, являются характеристиками индивидуальных соединений. [7]
Следует обратить внимание на то, что при выбранной длине волны поглощает лиганд комплекса состава 1: 2, в результате чего наклон прямой за точкой эквивалентности больше нуля. В комплексе состава 1: 1, поглощает незакомплексованный катион, так как оптическая плотность в начальной точке отлична от нуля. [8]
Показано, что алифашчеакие кислоты участвуют IB образовании внутренней координационной сферы - иона металла, замещая первоначальные лиганды комплекса; активируют валентные переходы металлов в процессах соокисления с углеводородам. [9]
Однозначная и многоточечная фиксация антиподов в координационной сфере дйссим метрического смешанного оорбциоиного комплекса, тесный контакт их с соседними лигандами комплекса, разрушение сольватных оболочек, нивелирующих различие в пространственном строении антиподов, - все эти особенности позволяют достигать с помощью лигандоо бменной хроматографии [180] максимальной стереоселективноети при сорбции антиподов. [10]
Важным следствием, вытекающим из рассмотренных выше исследований, является определение устойчивой ориентации олефинового лиганда, не сдавленного кристаллической решеткой. Если олефиновый лиганд комплексов типа PtX ( AcAc) ( олефин) лежит в плоскости квадрата ( структура А) [50, 475], то геометрические изомеры могут появиться только в случае цент-ронесимметричных олефинов, которые с обоих концов этиленовой связи имеют разные заместители, например в случае пропена. [11]
 |
ЯМР-спектры бис-я-аллилжелезодикарбонпла при различных температурах.| Идеализированная структура бис-я-аллилжелезокарбонила. [12] |
На основании полученных результатов можно предположить, что аллильные группы в молекуле быс-я-аллилжелезодикарбонила расположены несимметрично по отношению к карбонильным лигандам. Исходя из соображений наименьших пространственных затруднений четыре лиганда комплекса расположены по вершинам тетраэдра. [13]
Большое значение в аналитической химии имеет совмещение протолитического равновесия с равновесием комплексообразования. Это совмещение, конечно, также может быть лишь в том случае, когда лиганд комплекса является протолитически активной частицей. [14]
Методы основаны на термическом разложении комплекса ( непосредственно или после предварительной обработки) и взвешивании остающегося окисла. Методы пригодны для определения металло-ионов, окислы которых могут служить весовой формой для количественного определения, а лиганды комплекса при прокаливании - полностью удаляются. [15]
Страницы: 1 2