Cтраница 1
Ацетиленовые лиганды, координированные с осмием, претерпевают цик-лоолигомеризацию под действием окиси углерода. [1]
Химия координационных соединений с этиленовыми и ацетиленовыми лигандами развивается весьма интенсивно. Комплексы металлов с этиленовыми углеводородами ( олефинами) играют роль катализаторов и получаются в качестве промежуточных соединений в промышленно важных процессах. Накоплен большой экспериментальный материал по каталитическим превращениям ацетилена и его производных в присутствии комплексов переходных металлов. [2]
Представление о характере химической связи ионов металлов с этиленовыми и ацетиленовыми лигандами дано в гл. [3]
Фиолетовый изомер является настоящим ацетиленовым комплексом с двумя независимо координированными ацетиленовыми лигандами, в то время как более устойчивый черный изомер содержит феррациклопентадиеновый фрагмент. [4]
Хофман развил исследования в области стереохимии моно - и биядерных комплексов переходных металлов с карбонильными, ароматическими, олефиновыми и ацетиленовыми лигандами. [5]
В заключение отметим, что тенденция нитрилов к образованию связей с металлом через атом азота, а не за счет я-орбит цианогруппы, в отличие от комплексов металлов с ненасыщенными олефиновыми или ацетиленовыми лигандами, быть может, объясняется наличием у цианогруппы заполненной сРазР - орбиты, локализованной в основном около атома азота. Возможно, использование именно этой орбиты в первую очередь для образования связей с металлом более выгодно, чем использование я-орбит. Если это так, то можно предположить, что и у молекулярного азота N2, изоэлектронного с цианид-ионом, склонность к образованию связи с атомом металла через один из атомов азота, а не по типу я-комплексов ( не по типу присоединения этилена в соли Цейзе K [ Pt ( G2H4) Cl3 ]) также объясняется наличием у молекулы азота двух заполненных а-орбит, отсутствующих у молекулы этилена. [6]
При взаимодействии Со2 ( СО) 8 или ( я - С5Н5 № СО) 2 ( последний имеет две мостиковые карбонильные группы) с ацетиленами происходит замещение мостиковых карбонильных групп и образуются комплексы с мостиковыми ацетиленовыми лигандами. [7]
Образование стабильных связей М - С в случае ацетилена и наличие относительно низких по энергии двух связывающих и двух разрыхляющих молекулярных орбя-талей приводят к появлению целого ряда интересных особенностей в продуктах взаимодействия переходных и непереходных металлов с ацетиленовыми соединениями. Специфичность поведения различных металлов по отношению к ацетилену, однако, в значительной степени неясна, хотя комплексы металлов с ацетиленовыми лигандами и 0-металлоорганические этинильные продукты рассматриваются в ряде обзорных работ последних лет [ 335 - 339, 257, стр. [8]
В молекуле ацетилена и его производных имеются две я-связи. Они располагаются в двух взаимно перпендикулярных плоскостях. Таким образом, ацетиленовые лиганды могут образовывать связь с ионом переходного металла, аналогично олефиновому лиганду. [9]
Полярность растворителя в некоторой степени влияет на образование циклооктатетраена, так как сольватация может способствовать обмену ли-гандами в промежуточном комплексе. В этом отношении оптимальными растворителями служат диоксан и тетрагидрофуран. Приведенные выше результаты свидетельствуют о том, что промежуточное соединение представляет собой октаэдрический никелевый комплекс [ реакции ( 4а) и ( 46) ] с четырьмя ацетиленовыми лигандами, расположение которых способствует их конденсации с образованием циклооктатетраена по многоцентровому механизму. Полагают, что образование углерод-углеродных связей происходит через неполярные ацетиленовые структуры. [10]