Cтраница 1
Сложные лиганды, например, анионы р-дикарбонильных соединений в составе металлоорганических соединений, могут распадаться по Б2 - типу, как и свободное соединение, но с некоторыми особенностями. [1]
Сложные лиганды могут образовывать с одним центральным ионом несколько координационных связей. [2]
Существуют еще более сложные лиганды, среди которых встречаются тридентатные, тетраден-татные и даже гексадентатные. [3]
Примечание: называя сложные лиганды, следует пользовался приставками бис -, трис - и тетракис -; название ли-ганда указывается в скобках. [4]
Изменение свойств координированных лигандов проявляется не только на сложных лигандах, но и на простейших. Так, при координации ионов галогенов около центральных ионов типа платины наступает окислительно-восстановительное взаимодействие. [5]
Этот термин, введенный впервые Кобозевым, означает способность катализаторов повышать свою активность за счет энергии дополнительных и межмолекулярных связей со сложными лигандами. При правильном подборе компонентов обеспечивается: жесткое размещение в каталитическом комплексе различных функциональны групп и, соответственно, повышение степени вероятности эффективного взаимодействия компонентов; сопряженная атака на мономер в контактном участке. АЦ) электрофильных и нуклеофильных групп; поляризация и, соответственно, активация мо - номера. [6]
Все указанные в табл. 3.5 соединения ванадия достаточно активны. Соединения, в которых атом ванадия связан с более сложными лигандами, чем C Hg, являются более термостабильными: полимеризация этилена при 70 С протекает с достаточно высоким выходом полимера, в 2 - 4 раза превышающим выход на системах с УО ( ОС2Нб) з или VOCls. Однако все соединения ванадия со сложными лигандами хелатного типа плохо растворимы или совсем нерастворимы в предельных углеводородах. Для введения в реакционную среду их необходимо предварительно растворить в бензоле. Образующийся при взаимодействии с алкилами алюминия каталитический комплекс, как правило, также совсем не растворяется или плохо растворяется в предельных углеводородах. [7]
Однако при попытке распространения представлений Гринберга - Некрасова на более сложные лиганды [101, 231] отчетливый параллелизм между величинами поляризуемости ( рефракции) и трансвлиянием оказался не всегда выдержанным. Поляризационная модель трансвлияния не могла объяснить повышенное трансвлияние таких лигандов, как N02 -, CN -, C2H4 и его аналоги. [8]
Схема трансвлияния по Некрасову. [9] |
Однако при попытке распространения представлений Гринберга - Некрасова на более сложные лиганды отчетливый параллелизм между поляризуемостью ( рефрак-цией) и трансвлиянием оказался не всегда выдержанным. Цоляри - зационная модель трансвдияния ле могл а, объясщЩи лешышенное трансвлияние таких лигандов, как NOl-ffl. [10]
Представлены многоатомные химические частицы ( молекулы, радикалы, ионы) с общей молекулярной формулой АВ, содержащие один центральный атом А, два или более концевых атома ( групп атомов) В и, как следствие, только связи А-В. Если центральный атом не стоит в формуле на первом месте или он неочевиден ( в формулах комплексов со сложными лигандами), то его символ указан в графе Гибридизация в скобках. Пространственные изображения геометрических форм частиц в соответствии с типом гибридизации и молекулярной формулой см. в разд. [11]
Распределение молекулярных орбиталей по энергии. [12] |
Это свойство колебательного спектра делает его очень ценным кадс средство идентификации отдельных связей и функциональных групп в молекуле при определении ее структуры. В силу этого абсорбционная инфракрасная спектрофотометрах находит исключительно широкое применение как один из основных аналитических методов органической химии, а в последнее время и как метод анализа и изучения некоторых неорганических соединений, например, комплексных соединений со сложными лигандами. [13]
Интересно отметить, что в случае сложных лигандов цвет комплексного соединения может изменяться по-разному в зависимости от того, какой атом непосредственно связан с комплексообразователем. Например, комплексный ион [ CoNO2 ( NH3) 5 ] 2 красного цвета, если NC2 связан с комплексообразователем через кислород; при непосредственной связи N-Со комплексное соединение имеет желтый цвет. Поэтому такие сложные лиганды в принципе могут находиться в спектрохимическом ряду в нескольких местах в зависимости от того, какой атом, входящий в их состав, связан непосредственно с комплексообразователем. [14]
Все указанные в табл. 3.5 соединения ванадия достаточно активны. Соединения, в которых атом ванадия связан с более сложными лигандами, чем C Hg, являются более термостабильными: полимеризация этилена при 70 С протекает с достаточно высоким выходом полимера, в 2 - 4 раза превышающим выход на системах с УО ( ОС2Нб) з или VOCls. Однако все соединения ванадия со сложными лигандами хелатного типа плохо растворимы или совсем нерастворимы в предельных углеводородах. Для введения в реакционную среду их необходимо предварительно растворить в бензоле. Образующийся при взаимодействии с алкилами алюминия каталитический комплекс, как правило, также совсем не растворяется или плохо растворяется в предельных углеводородах. [15]