Лимоноид

Cтраница 1

Лимоноиды и мелицианины - биологически активные вещества. В растениях они выполняют функцию антифидантов и ингибиторов роста. Многие из них токсичны для млекопитающих и человека. Отдельные представители, будучи сильными цитостатиками, представляют интерес как потенциальные противоопухолевые вещества. Из приведенных примеров к таковым относится гиспидин 2.798. Аналог ранее упомянутых мелиатоксинов тусенданин 2.804 будучи столь же токсичным, в малых дозах проявляет свойства эффективного противоядия против токсина бутулинуса. Практически важен лимоноид азадирахтин 2.797. Его продуцент - дерево Azadimchta indica - с давних времен высаживается южно-азиатскими и африканскими садоводами в садах и на плантациях для предохранения от насекомых-вредителей. Даже такой злостный фитофаг, как саранча не рискует приближаться к азадирахте. Содержащийся в ней лимоноид 2.797 относится к сильнейшим из известных репеллентов и ингибиторов линьки насекомых. Азадирахтину уделяется много внимания как перспективному пестициду. Он относительно доступен для промышленного производства. Сейчас количество растущих деревьев азадирахты - приблизительно 14 млн. Из 300кг их семян можно получить 0 8 г лимоноида. Его выделение в чистом виде весьма дорого. [1]

Схема разделения компонентов живицы кедра. [2]

Описан целый ряд лимоноидов, имеющих глубоко измененный остов. Многие из них имеют мощную инсектицидную активность. Одно из них азадирахтин 55 продуцирует дерево Azadirachta indica, используемое в странах Азии для защиты плантаций от насекомых вредителей. [3]

Дальнейший окислительный метаболизм лимоноидов сопровождается деградацией тетрациклического остова. Эта деградация затрагивает все циклы. Примером вещества с расщепленным кольцом А может служить лактон 2.796, выделенный из так называемого красного дерева. Наиболее устойчив к окислительной атаке цикл С, но структура антифиданта азадирахтина 2.797 из Azadirachta indica свидетельствует о том, что и он может затрагиваться этим процессом. [4]

Среди фуранотерпеноидов особое место занимают лимоноиды и мелиациа-нины, отнесенные к группе тетранортритерпенов. Эти соединения, как правило, насыщены кислородсодержащими функциями и могут содержать как не измененную, так и глубоко деструктированную циклическую систему. [5]

Степень деградации углеродного скелета в лимоноидах может быть разной. Наименее окисленные из них полностью сохранили тетрациклическую структуру. К таким соединениям относятся, в частности, мелиатоксины 2.795 - ядовитые вещества из тропического дерева Melia azedarach. Во влажной субтропической зоне Азии и Африки плоды этого дерева служат частой причиной гибели детей, так как они достаточно вкусны, но прием в пищу 6 - 8 штук их вызывает отравление со смертельным исходом. [6]

ВЭЖХ является многообещающим методом разделения тритерпенов, особенно их полярных производных, таких; как лимоноиды [352] и соя-сапогенолы [349, 351], которые нелегко анализировать ГЖХ. [7]

Стоимость обработки им одного гектара составляет всего пять долларов. Тем не менее потребность мирового сельского хозяйства не может быть удовлетворена из этого источника. Поэтому очень важно, что большие количества лимоноидов можно получать из отходов цитрусового производства. Из различных цитрусовых растений выделено уже три десятка тетршор-тритерпеноидов. Хотя они по репеллентному действию сильно уступают азадирахтину, обилие и дешевизна сырья могут сделать цитрусовые важным источником производства экологически безопасных средств защиты растений. [8]

При этом в большинстве случаев образуются новые кислородосодержащие гетероциклы. Так, в молекуле цитотоксического тетрянор-тритерпеноида гиспидина А 2.798 разрушены кольца А и В, причем из элементов кольца А построен фрагмент циклического ортоэфира. В семенах апельсина и грейпфрута, а также других цитрусовых находятся ли-моноидные горькие начала с расщепленным циклом D, такие как лимонин 2.799. В молекуле антифиданта флиндекарпина 2.800 из коры дерева Flindersia laevicarpa сохранился в интактном виде лишь цикл С родительского углеродного скелета 2.790. Вообще группу лимоноидов подразделяют на 10 - 12 структурных подтипов, но систематическое их рассмотрение не входит в задачу настоящей книги. [9]

В природе соединения, содержащие все 30атомов остова 2.790, достаточно редки. Во многих растениях, принадлежащих к родам семейств рутовых, симарубовых, мелиевых и цитрусовых, С3о - предшественники подвергаются глубокому окислению, в результате которого прежде всего элиминируются четыре углеродных атома из боковой цепи, и ее остаток принимает вид фуранового цикла. По этой причине всю группу называют тетранор-тритерпеноидами. Ее можно подразделить, в свою очередь, на две подгруппы: лимоноиды и мелицианины. Лимоноиды, первые представители которых были выделены из семян лимона, имеют в разной степени деградированный скелет 2.790, а мелицианины образовались путем его перестройки. Поскольку вещества типов 2.791 и 2.794 являются непосредственными предшественниками me / ирошр-тритерпеноидов, их называют протолимоноидами. Другое их название анотирукалланы отражает биогенетическую связь с ти-рукаллановыми метаболитами. [10]

Страницы: 1